历年高中化学分析题.doc

历年电分析历年分析（2000）152.00升（标准状况测定值）氢气和5.00克氯气混合经光照后直至检不出氯气剩余，加入9.00% NaOH溶液80.0 mL (密度d1.10g/mL)。问：需要加入多少毫升0.100 mol/L的H2SO4才能使溶液呈中性？（10分）【答案】设氢气的体积已折合为标准状况，则：氢气：2.00L/22.4L0.0893mol氯气：5.00g/(35.452)g/mol0.0705mol氢气是过量的：H2Cl22HCl0.0705mol0.141molHClNaOHNaClH2O0.141mol 0.141mol80.0 mL 9.00% NaOH溶液的质量为：80.0mL1.10g/mL88.0g其中含NaOH 质量：7.92g/40.0g/mol0.198mol吸收HCl气体后尚剩余NaOH为：0.198mol0.141mol0.057mol中和NaOH需要的H2SO4：2NaOHH2SO4Na2SO42H2O0.057mol 0.0285mol（保留1位有效数字）需要0.100mol/L的H2SO4溶液的体积为：0.100mol/LV0.0285molV0.285L285mL说明：计算步骤不同时，有效数字可能有差别，答280290均可按正确答案论，此题主要目的的是心理测试。（2001）第13题（10分）溴酸钾测定苯酚纯度的步骤如下：称取含苯酚0.6000 g 的试样溶于20.00 mL 0.1250 mol/L的KBrO3溶液（该溶液含过量的KBr），加酸酸化，放置，待反应完全后加入KI，而后用 0.1050 mol/L Na2S2O3溶液滴定生成的碘, 滴定终点为20.00 mL。计算试样中苯酚的质量分数。答案： KBrO3(1mol) 3Br2(3mol) C6H5OH(1mol) 6S2O32(6mol)0.1250 mol/L x 0.02000 L 0.1050 mol/L x 0.02000 L/6= 2.150x103 mol(2.150x103 mol/L x 94.11 g/mol / 0.6000 g) x 100 % = 33.72 % (10分)2个算式若是正确的但运算出错可各得2分。若利用化学方程式计算，需列出4个化学方程式，方程式正确可各得1分。本题的有效数字为4位。若最后结果的有效数字错误扣1分。（2003）第10题（12分） 美国Monsando公司生产了一种除草剂，结构如下图，酸式电离常数如下： pKa1 0.8, pKa2 2.3 , pKa3 6.0 , pKa4 11.0。与它配套出售的是转基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的种子，转入了抗御该除草剂的基因，喷洒该除草剂后其他植物全部死光，唯独这些作物茁壮成长，由此该除草剂得名Roundup，可意译为“一扫光”。这四种转基因作物已在美国大量种植，并已向我国和巴西等国大量出口，但欧洲至今禁止进口。101 Roundup为无色晶体，熔点高达200oC，根据如上结构式进行的分子间作用力（包括氢键）的计算，不能解释其高熔点。试问：Roundup在晶体中以什么型式存在？写出它的结构式。 （2分）（电荷符号不加圈也可）102 加热至200230oC，Roundup先熔化，后固化，得到一种极易溶于水的双聚体A，其中有酰胺键，在316oC高温下仍稳定存在，但在无机强酸存在下回流，重新转化为 Roundup。画出A的结构式。 (3分) （不要求侧链的键角）103 Roundup的植物韧皮的体液的pH 约为8; 木质部和细胞内液的pH 为56。试写出Roundup后三级电离的方程式（方程式中的型体附加标注），并问：Roundup在植物轫皮液和细胞内液的主要存在型体（用你定义的表达）。提示：通常羧酸的电离常数介于磷酸的一、二级电离常数之间。-（3分，每式1分) 植物轫皮液的主要型体： (1分) 细胞内液的主要型体：（和）（1分）104 只有把Roundup转化为它的衍生物，才能测定它的pK1，问：这种衍生物是什么? 这种衍生物是Roundup的强酸盐。（2分）（答盐酸盐等也可）（2004）第10题（8分）有一种测定多肽、蛋白质、DNA、RNA等生物大分子的相对分子质量的新实验技术称为ESI/FTICR-MS, 精度很高。用该实验技术测得蛋白质肌红朊的图谱如下，图谱中的峰是质子化肌红朊的信号，纵坐标是质子化肌红朊的相对丰度，横坐标是质荷比m/Z，m是质子化肌红朊的相对分子质量，Z是质子化肌红朊的电荷(源自质子化，取正整数)，图谱中的相邻峰的电荷数相差1，右起第4峰和第3峰的m/Z分别为1542和1696。求肌红朊的相对分子质量(M)。答案： 1542(M+Z)/Z 或 1696(M+Z)/Z 1696=M+(Z-1)/(Z-1) 1542=(M+Z+1)/(Z+1) 解联立方程： 解联立方程： Z = 11 Z = 10 M16951 M16950 答：肌红朊的相对分子质量为16951（或16950），答任一皆可。 联立方程正确，计算错误，得6分。方程错为1542M/Z等，求得Z=11或10，相对分子质量误为16960等，只得4分。（8分）（2005）第9题（12分）一种鲜花保存剂( preservative of cut flowers) B可按以下方法制备: 把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1,4-二氧六环(溶剂)中反应，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后经减压蒸馏析离出中间产物A，A 用1 : 1盐酸水溶液水解，水解液浓缩后加入异丙醇（降低溶解度），冷却，即得到晶态目标产物B，B的熔点 152153oC(分解)，可溶於水，与AgNO3 溶液形成 AgCl 沉淀。 用银定量法以回滴方式(用NH4SCN回滴过量的AgNO3)测定目标产物B的相对分子质量，实验过程及实验数据如下： (1) 用250毫升容量瓶配制约 0.05 mol/L的AgNO3溶液，同时配置 250 mL浓度相近的NH4SCN溶液。 (2)准确称量烘干的NaCl 207.9 mg，用100 毫升容量瓶定容。 (3) 用 10 毫升移液管移取上述AgNO3 溶液到 50 毫升锥瓶中，加入 4 mL 4 mol/L HNO3和 1 mL饱和铁铵矾溶液, 用NH4SCN 溶液滴定，粉红色保持不褪色时为滴定终点，三次实验的平均值为 6.30 mL。(4)用10 毫升移液管移取NaCl 溶液到50毫升锥瓶中，加入 10 mL AgNO3溶液、4 mL 4mol/L HNO3和1 mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN溶液回滴过量的 AgNO3，三次实验结果平均为 1.95 mL。 (5)准确称量 84.0 mg产品B，转移到 50 毫升锥瓶中, 加适量水使其溶解，加入 10 mL AgNO3 溶液、4 mL 4mol/L HNO3和 1 mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN 溶液回滴, 消耗了 1.65 mL。 (6)重复操作步骤 (5)，称量的 B 为81.6 mg，消耗的NH4SCN溶液为1.77 mL; 称量的B 为76.8 mg, 消耗的NH4SCN溶液为2.02 mL。9-1 按以上实验数据计算出产物 B 的平均相对分子质量。 用质谱方法测得液相中B的最大正离子的相对式量为183。9-2 试写出中间产物 A 和目标产物 B的结构式。9-1 计算过程：先计算体积比；然后标定硝酸银的浓度；用标定的硝酸银计算目标产物的摩尔质量。结果： AgNO3的浓度为0.0515 mol/L B的相对分子质量：220（近似值） 6分9-2 O-羧甲基丙酮肟，二聚氨氧乙酸一盐酸盐 A 2分 B 4分肿瘤发生的实质就是在某一时刻机体系统发生了变速熵增的过程，机体对肿瘤产生的抑制能力大大减弱，肿瘤发生率在此过程会提高很多，从而导致肿瘤的发生。由于肿瘤患者的癌细胞在体内扩散，影响着人体的熵增速率，使机体时常处于变速熵增的不可逆过程，即人体内肿瘤的发生一旦达到了一定的混乱度，这种情况是不可逆的, 故晚期癌症患者的肿瘤想要治愈是根本不可能的。而初期的肿瘤患者可以治愈是因为熵增加原理不适用于质点数很小的系统。几个肿瘤细胞相对于人体这个大的系统来说，质点数很少，对于人体还不至于构成威胁。所以对于肿瘤的研究，预防是关键。要防治肿瘤的发生，就要阻止熵增不可逆过程的发生。 （4分）（2005备用）第9题（12分）维生素C又称抗坏血酸，广泛存在于水果、蔬菜中，属于外源性维生素，人体不能自身合成，必须从食物中摄取。其化学式为C6H8O6，相对分子量为176.1，由于分子中的烯二醇基具有还原性，能被I2定量地氧化成二酮基，半反应为：C6H8O6 = C6H6O6 + 2H+ + 2e j y = 0.18 V因此，可以采用碘量法测定维生素C药片中抗坏血酸的含量。具体实验步骤及结果如下：（1）准确移取0.01667 mol/L的K2Cr2O7标准溶液10.00 mL于碘量瓶中，加3 mol/L H2SO4溶液10 mL，10% KI溶液10 mL，塞上瓶塞，暗处放置反应5 min，加入100 mL水稀释，用Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色时，加入2 mL淀粉溶液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。平行三次实验，消耗Na2S2O3标准溶液平均体积为19.76 mL。（2）准确移取上述Na2S2O3标准溶液10.00 mL于锥瓶中，加水50 mL，淀粉溶液2 mL，用I2标准溶液滴定至蓝色且30 s不褪。平行三次实验，消耗I2标准溶液平均体积为10.15 mL。（3）准确称取0.2205 g的维生素C粉末（维生素C药片研细所得）于锥瓶中，加新煮沸过并冷却的蒸馏水100 mL，2 mol/L HAc溶液10 mL，淀粉溶液2 mL，立即用I2标准溶液滴定至蓝色且30 s不褪，消耗12.50 mL。（4）重复操作步骤（3），称取维生素C粉末0.2176 g，消耗I2标准溶液为12.36 mL；称取维生素C粉末0.2332 g，