（有机化学专业论文）桥联酰腙和酰基硫脲过渡金属配合物的研究.pdf

中文摘要 酰腙 酰基脲及酰基硫脲类作为一种特殊的s c h i f f 碱 具有很强的配位能力 和多样的配位方式 可以和过渡金属 稀土金属形成多种多样的的酰腙类金属配 合物 并且表现出一些特殊的性能 使其成为很有潜力的治疗药物和功能材料 是现代配位化学的重要课题之一 本论文开展了芳基桥联的双齿和多齿酰腙 酰 基脲及酰基硫脲配体的合成 过渡金属 稀土金属多核络合物的制备和分子结构 的研究 初步取得了一些有意义的实验结果 以问二甲苯 对二甲苯 2 6 二甲基吡啶为起始原料 经氧化 甲酯化和肼解 反应生成了芳亚甲基桥联的双酰肼衍生物 再分别与水杨醛 2 吡啶甲醛进行缩合 反应生成6 种双酰腙类桥联配体 研究了这些配体和过渡金属 稀土金属的配位 反应 单品结构分析表明铅配合物具有少见的扭曲四配位方式 用间苯二酚 异丙基间苯二酚和间硝基苯基间苯二酚杯芳烃为起始原料 通 过烃基化和酰肼化以及与水杨醛 2 越e 啶甲醛缩合反应生成两种双酰腙 两种四酰 腙和两种八酰腙的多齿配体 研究了这些配体和过渡金属 稀土金属的配位反应 通过红外光谱 核磁共振氢谱 x 单晶衍射等方法对所合成的化合物进行了初步表 征 采用研磨法 非常方便的将上述酰胼化合物分别与正丁基异氰酸酯 异硫氰 酸苯酯进行缩合反应 合成了多种酰基脲和酰基硫脲类配体 研究了这些配体和 过渡金属的配位反应 本论文还研究了对叔丁基杯 n 芳烃 n 4 6 8 与1 一溴3 一氯丙烷 1 2 二溴乙 烷的烃基化反应 合成了6 个对叔丁基杯 n 芳烃醚类衍生物 两个化合物的x 单 晶衍射表明烃基化反应具有比较复杂的反应方式 关键词 s c h i f f 碱 酰腙 酰基脲 酰基硫脲 多齿配体 金属配合物 配位化学 杯芳烃 晶体结构 s y n t h e s i sa n dt r a n s i t i o nm e t a lc o m p l e x e so fb r i d g i n g a c y l h y d r a z o n e a n d a c y t h i o u r e al i g a n d s a u t h o r l e ih a n m a j o r o r g a n i cc h e m i s t r y s u p r e v i s o r c h a o g u oy a h d a t e m a y 2 0 0 7 a b s t r a e t a c y l h y d r a z o n e a c y l u r e aa n da c y l t h i o u r e aa r eas p e c i a lg r o u po fs c h i f fb a s e sa n d h a v es t r o n g e rc o o r d i n a t i o na b i l i t ya n dv e r s a t i l ec o m p l e x i n gs t y l e t h e yh a v eb e e nu s e d t oc o o r d i n a t et r a n s i t i o nm e t a l r e a re a r t hm e t a li o n st of o r mal o to f c o m p l e x e sa n dt h e s e c o m p l e x e ss h o ws o m eu n u s u a lp r o p e r t i e sw h i c hm a k et h e mt ob ep o t e n t i a ld r u g sa n d f u n c t i o n a lm a t e r i a l s t h es t u d yo fm e t a lc o m p l e x e so fa c y l h y d r a z o n e a c y l u r e aa n d a c y l t h i o u r e ah a sb e c o m eav e r yh o tr e s e a r c hf i e l do fm o d e mc o o r d i n a t i o nc h e m i s t n ii n t h i st h e s i sw ei n i t i a t e dt h es t u d yo fs y n t h e s i s m u l t i n u c l e a r c o m p l e x e sa n dc r y s t a l s t r u c t u r e so fs o m ep h e n y l e n eb r i d g i n ga c y l h y d r a z o n e a c y l u r e aa n da c y l t h i o u r e a t h e m a i ne x p e r i m e n t a lr e s u l t sa r ea sf e l l o w s m x y l e n e p x y l e n ea n d2 6 d i m e t h y l p y r i d i n ew e r eo x i d i z e dw i t h k m n 0 4 e s t e r i f i e dw i t hm e t h a n o la n da m i n o l y s i z e dw i t hh y d r a z i n et og i v ed o u b l ea c y l h y d r a z i n e d e r i v a t i v e s w h i c hi nt u r nr e a c t e dw i t hs a l i c y l a l d e h y d ea n d2 p y r i d i n e c a r b o a l d e h y d et o g i v et h es i xm p h e n y l e n e p p h e n y l e n ea n d2 6 p y r i d i n y lb r i d g e dd o u b l ea c y l h y d r a z o n e l i g a n d s t h e s ed i d e n t a t ei i g a n d sc a nf o r mt r a n s i t i o nm e t a la n dr e a re a r t hm e t a lc o m p l e x e s a ss h o w nb yx r a yc r y s t a la n a l y s i so fl e a dc o m p l e xe a c hl e a di o ns h o wa nu n u s u a l l y n 2 0 2d i s t o r t e dp l a n a rs q u a r ec o o r d i n a t i o ng e o m e t r y r e s o r c i n o l i s o p r o p y lb i r e s o r c i n o la n dm n i t r o p h e n y l r e s o r c i n a r e n ew e r ea l k y l a t e d w i t h e t h y lc h l o r o a c e t a t e a m i n o l y s i z e d w i t h h y d r a z i n e a n dc o n d e n s a t e d v i t l l s a l i c y l a l d e h y d ea n d2 p y r i d i n e c a r b o a l d e h y d et og i v ep o l y d e n t a t el i g n a d sw i t ht w o f o u r a n de i g h ta c y l h y d r a z o n e s w h i c hc a nb ec o o r d i n a t e dw i t ht r a n s i t i o nm e t a li o n st of o r m m u l t i n u c l e a r c o m p l e x e s t h e s t r u c t u r e so fa l ln e w p r o d u c t s w e r e p r e l i m a r i l y c h a r a c t e r i z e dw i t hi r hn m ra n dx r a ys i n g l ec r y s t a la n a l y s i s as e r i e so fa c y l u r e aa n da c y l t h i o u r e ah a v eb e e ne f f i c i e n t l ys y n t h e s i z e db yg r i n d i n g t h ea b o v em e n t i o n e da c y l h y d r a z i n e sw i t hb u t y l i s o y a n a t ea n dp h e n y l t h i o i s o c y a n a t ei n h i 曲y i e l d s t h e i rc o m p l e x i n gr e a c t i o n sw i t ht r a n s i t i o nm e t a li o n sh a v ea l s oc o n d u c t e d a n dt h es t r u c t u r eo f t h ec o m p l e x e sn e e d sf u r t h e rd e t e r m i n a t i o n i nt h i st h e s i s a l k y l a t i o n r e a c t i o n so fc a l i x n a r e n e s n 4 6 8 w i t h 1 b r o m o 3 c h l o r o p r o p a n ea n d1 2 d i b r o m o e t h a n e w e r ei n v e s t i g a t e da n ds e v e r a ln e w c o m p o u n d sh a v eb e e ni s o l a t e d t h ex r a ys i n g l ec r y s t a la n a l y s i so ft w or e p r e s e n t a t i v e c o m p o u n d ss h o w e dt h a tt h ea l k y l a t i o n r e a c t i o no fc a l i x a r e n ei sv e r yi n t e r e s t i n ga n d v a r i a b l ea l k y l a t e dp r o d u c t sc o u l db ep r o d u c e da c c o r d i n gt or e a c t i o nc o n d i t i o n s k e y w o r d s s c h i f fb a s e a c y l h y d r a z o n e a c y l u r e a a c y l t h i o u r e a p o l y d e n t a t el i g a n d t r a n s i t i o nm e t a l c o m p l e x c o o r d i n a t i o nc h e m i s t r y c a l i x a r e n e c r y s t a ls t r u c t u r e 韩磊桥联酰腙和酰基硫脲过渡金属配合物的研究 第一章前言 第一节酰腙类化合物的研究进展 s c h i f fh 于1 8 6 4 年首先发现一类含有亚甲胺基的化合物 后人将其命名为 s c h i f f 碱 s c h i f f 碱通常是由伯胺与活泼的羰基化合物 醛或酮 所形成的化合 物 s c h e m e1 1 o r 一苎一r h a n r r 一阜 n r r s t h e m e l s c h i f f 碱的研究的结构中含c n 其杂化轨道上的n 原子具有孤对电子 所 以它具有重要的化学与生物学上的意义 此基团左右又可引入各类功能基团使其 衍生化 从而在应用上独具特色 s c h i f f 碱合成相对容易 能够灵活的选择各种胺 类以及不同的醛和酮进行反应 改变连接的取代基团 改变给予体原子本性以及 位置 可以得到许多从链状到环合 从单齿到多齿 性能不同 结构多变的配体 而且它还容易与大部分金属离子形成配合物 所以s c h i f r 碱在配位化学中占据着重 要的地位 近年来 由于其独特的光 电 磁等物理材料性能 2 1 良好的配位化学性能 3 5 以及独特的抗菌 抗癌 除草等生理活性 锄 而引起了人们广泛 深入的理论与应 用研究 在催化剂领域 9 1 2 医药和农药领域1 1 3 46 缓蚀剂领域 1 7 1 9 新材料开发 和研制领域 2 0 2 2 分析化学方面1 2 3 2 5 1 等都取得了很大进展 也越来越受到重视 并得到广泛应用 在众多s e h i f f 碱中 酰腙类化合物是非常重要的一种 酰腙化合物是酰肼通过 与醛或酮发生亲核加成 再消除反应失水的产物 s c h e m e2 酰腙基团包括由次胺 基联结的酰基和亚胺基 腙基 由于此胺基n 原子的孤对电子与酰基和亚胺基 双键形成p 兀共轭 所以酰腙是很稳定的 不易发生水解作用 2 扬州大学硕十毕业论文 一胥一n h n h 2 o c 二生 l 一一异一n h n c oo s c h e m e2 由于酰腙类化合物分子结构中存在s c h i f f 碱基 c h n 和酰胺键 一c o n h 等活性基团 因而具有独特的消炎 杀菌 抗肿瘤 抗糖尿病 抗结核病菌 2 6 2 8 等生物活性 良好的非线性发光特性 2 9 1 在农药 医药 分析 催化 材料等方 面有着广泛的应用 3 0 3 1 l 多年来一直是人们研究的对象 并受到人们的普遍关注 同时酰腙类化合物具有与过渡金属 稀土金属等较强的配位能力 3 3 j 及多样的配 位形式 产生了众多的各式各样的酰腙类金属配合物 且配合物具有比酰腙类化 合物本身更强的生物活性1 3 4 1 这为寻找新型的高效低毒的农药及医药提供了一条 新的途径 本节对酰腙类化合物的分类 配位方式和应用进行了简单的介绍 1 1 酰腙化合物的分类 3 5 i 根据含有酰腙基团的个数 可把酰腙类化合物分为单酰腙 双酰腙 三酰腙 和多酰腙 1 1 1 单酰腙 这是常见的一种 分子中只含有一个酰腙基团 女l s c h e m e 3 水杨酰肼和水杨 醛反应生成水杨醛水杨酰腙f 3 6 1 吡啶醛肼和水杨醛反应生成吡啶醛水杨酰腙 3 7 1 1 2 双酰腙 双酰腙分子中含有两个酰腙基团 可由以下3 种途径得到 1 酰肼与二元醛或酮缩合 如苯甲酰肼与2 6 二甲酰基吡啶一n 一氧化物反应 生成2 6 二甲酰基吡啶 n 氧化物双苯甲酰腙m 1 2 5 噻吩二甲醛和异烟酰肼反应 韩磊桥联酰腙和酰基硫脲过渡金属配合物的研究 o h 量删刊一2 詈蕊删 旬 n 一n h n h h c w a t e r e t h a n o i s c h e m e 3 得到2 5 噻吩二甲醛双异烟酰腙i t 3 9 1 风 h c s c h 灯n 1 1 h n 7 n h o 3 0 o 旬囟 1 n c 州 s n 也扩c m 州2 s 气l 夕 哎删 o 卅n o i i o 州 一 n c 人 n d 晶ed 3 2 双酰肼与醛或酮缩合 如吡啶2 6 一二甲酰肼与乙酰基二茂铁反应得到乙 酰基二茂铁吡啶2 6 一二甲酰腙 帅 5 咪唑双酰肼与取代的苯甲醛反应得到4 5 咪唑双酰腙 l 有一种较特殊的情况是二个酰腙基团共一个羰基的碳酰腙 主要 是由双酰肼与醛或酮反应制得 如双 甲基2 一吡啶基酮 碳酰腙 4 2 水杨醛双 酰腙2 1 4 3 1 3 含酰肼基的酰腙与醛或酮缩合 如甲基 缩氨基脲基 乙酰肼与二一2 一 吡啶酮反应得到二一2 一吡啶酮 甲基 缩氨基脲基 乙酰基 腙3 即 1 1 3 三酰腙和多酰腙 两 扬州大学硕士毕业论文 由单酰肼或双酰肼与多元醛或酮反应而得 如利用二茂铁甲酰肼与三脚架三 元醛反应得到三元腙 4 卦 碳酰肼与2 6 二乙酰基毗啶反应得到含有4 个酰腙基 团的大环化合物 4 6 1 草酸二酰肼与7 醛的缩合反应得到的是酰腙聚合物4 4 7 0 4 5 h j 夕 c a r 8 1 2 酰腙化合物的配位1 3 5 i 酰腙化合物具有很强的配位能力 它能与过渡金属 稀土金属 4 8 甚至是主 族金属如b a 4 9 非金属如s i 5 0 1 形成配合物 其中研究最多的是第一副族过渡金属 配合物 因为多数第一过渡金属是生物体的必需元素 并且廉价易得 他们的许 多配合物表现出生物活性 肖文 5 1 等报道了一系列4 5 一二氮杂芴酮芳酰腙5 及 其过渡金属配合物 发现酰腙的配位能力大于强配位的2 2 一联吡啶基团 由于 酰腙基团存在酮式和烯醇式 基团本身可以单齿和双齿配位 加上取代基的配位 酰腙化合物表现出多样的配位形式 1 2 1 酰腙基团的酮式和烯醇式配位 如同羰基化合物 c o 一c h 2 一与其烯醇式一c o h c h 一互变异构一样 酰腙基团 也存在酮式和烯醇式互变异构 s c h e m e4 酮式中的次胺h 转移到羰o 上形成双键 共轭的烯醇式 一异一n h n h 2 o c 一一c 一n c oo h s c h e m e 4 托桫 韩磊桥联酰腙和酰基硫脲过渡金属配合物的研究 未配位的酰腙化合物主要以酮式存在 因为烯醇式是比较不稳定的 但形成 配合物时 去质子的烯醇式是相当稳定的 因此存在酮式和去质子烯醇式二种配 位方式 这主要取决于反应溶液的酸碱度 其次是金属盐的阴离子和溶剂 由于o 的吸电子能力比n 强 o h 比n h 容易失去h 因此碱性增强有利于 烯醇式配位 一般的说 常见的有机溶剂如m e o h e t o h 呈弱酸性 以酸调节 p h 为强酸性时 酰腙以酮式配位 以强碱如n a o h e t o n a 调节p h 为碱性或以 弱碱如n h 3 h 2 0 调节p h 为中性时 以烯醇式配位 5 2 5 3 l 但是也有例外 如2 6 二乙酰基吡啶二 缩胺基脲 6 h 2 l 1 与c o n 0 3 2 6 i 1 2 0 在碱性溶液l m o l l 氨水中反 应得到酮式产物 c o h 2 l 1 h 2 0 h n 0 3 2 h 2 0 5 4 1 乙酰基丙酮苯甲酰腙7 h 2 l 2 与 f e c l 3 k o h 以摩尔比2 1 3 反应得到酮式烯醇式共存的配合物f e l 2 h l 2 5 5 1 若不调节溶液的p h 酰腙和金属盐在有机溶剂中反应 配位形式受盐阴离子 的控制 1 一般地说 与硫酸盐 硝酸盐 高氯酸盐 硫氰酸盐反应得到酮式产 物f 3 9 2 与醋酸盐反应一般得到烯醇式产物 但也有个别得到酮式产物的 如环 己酮异吡啶甲酰腙8 h l 3 与醋酸酮反应得到酮式产物c u h l 3 2 o a c 2 5 6 二苯基 乙二酮二苯甲酰腙9 h 2 l 4 与醋酸镍在d m s o m e o h 中反应得到酮式产物 n i h 2 l 4 o a c 2 1 5 7 3 酰腙与金属氯化物反应可以二种方式配位 但难以总结出 规律 如很相似的配体对二甲基氨基苯甲醛吡啶甲酰腙1 0 和异吡啶甲酰腙1 1 在 相同条件下与c i s r u b i p y 2 c 1 2 反应分别得到烯醇式和酮式配位产物 5 8 1 b 取一e 1 1 h n n 1 h 剁飞 6 n n h 1 n h 2 m o ha c c h 2 c 毛 n n h c p h 86 t t n n h 星旬 扬州大学硕士毕业论文 p h h 咐7 h 2 n 7 c 寺o 9 r n h c r o 奄旬 1 0 l l 此外 酰腙的配位方式也与溶剂有关 如二茂铁甲醛苯甲酰腙 h l 5 与l n c l 3 在乙氰 原甲酯中反应得到烯醇式产物l n l 3 51 2 5 研 而1 甲酰基 2 2 双二茂铁基 丙烷 异吡啶甲酰腙 h l 6 与l n l 3 在e t o h 中反应得到酮式配合物 l n h l 6 2 c 1 3 h 2 0 n1 3 1 4 7 1 泛p p 一g 挺 1 2 r 噌 q r 噌 一一 岔翁一r 引 峪k m e 1 2 2 酰腙基团的单齿和双齿配位 酰腙基团本身含有羰基0 和亚胺n 两个配位原子 一般情况下以双齿配位与 金属离子形成稳定的五元环 但当羰基o 和亚胺n 附近存在其他适合的配位点 时 也可能以单齿o 或n 配位 如乙酰基二茂铁水杨酰腙 h l7 与l n c l 3 反应得 到以羰基0 和酚基配位而亚胺n 未配位的酮式产物 l n h l 7 2 h 2 0 c 1 n h 2 01 4 t 6 0 邻氨基苯乙酮水杨酰腙 h 2 l 8 与c d c l 2 反应得到仅以亚胺n 和胺基配位的酮式产物 c d h 2 l 8 c 1 2 1 5 6 2 hn h z o o 窖 正扎 分陆由 韩磊桥联酰腙和酰基硫脲过渡金属配合物的研究二 h f c n h n m e 7 1 4 m e n c 一o c 呲 一o c s c h e m e5 2 酰基异氰酸酯与胺类化合物反应制得酰基脲m 9 4 酰胺与草酰氯在无水质 子溶剂中反应得到酰基异氰酸酯 后者再与胺类化合物反应得到酰基脲 如除虫 脲的合成 s c h e m e6 1 f f c o n c o i h 心c 一一蚤洲 心c 3 取代脲法 9 0 i 取代芳胺乙酸盐先与氰酸钾反应制得取代芳基脲 再与芳酰 氯反应 s c h e m e7 b r m 十 上ib r o 毗 e r o n h c o n h c h c c o c 一 一a 卜 眦洲心e r s c h e m e7 酰基脲类化合物的合成过程可能是带孤对电子的氮原子直接进攻异氰酸根中 正性的碳 而氢原子则加成到相应的氧上 后通过烯醇化结构氢转移到氮原子上 s c h e m e8 1 蚤f 韩磊桥联酰腙和酰基硫脲过渡金属配合物的研究旦 o r c n c o o l l h n c r i h s c h e m e 8 曰h 宫h 臂 r c n c n c r 2 2 酰基脲类化合物的生物活性 2 2 1杀虫活性 苯甲酰基脲类化合物是杀虫活性的代表 氟铃脲2 0 对棉铃虫的触杀和胃毒方 面都具有很强的生物活性 9 引 定虫隆2 l 对稻纵卷叶螟具有良好的杀灭效果瞰l 酰 基脲作为杀虫剂 它的作用机制是通过抑制存在于节肢动物 线虫和真菌体内几 丁内质的合成或沉积以阻止新表皮的形成 从而使昆虫不能蜕皮 干扰昆虫的正 常生长发育 该类化合物具有极高的环境安全性 低毒 使用浓度极低 降解速 度快 对非靶标生物具有较强的选择性 对于人类和其它高等动物是比较安全的 因此被誉为 2 l 世纪的农药 删r 删h 删如c af aa 2 1 2 2 2除草活性 磺酰脲类化合物2 0 世纪后期研究开发的具有超高效除草活性的典型代表 如 氯磺隆 甲磺隆 苯磺隆 噻磺隆 磺胺磺隆等可用作禾谷类作物 小麦苗等 田中 杂草的防澍9 7 1 磷酰基脲和苯甲酰基脲类化合物也具有除草活性 如化合物2 2 具 有优良的除草活性 苗后处理1 0 0 抑制亚麻地的杂革的生长 化合物2 3 对油菜 的抑制率为8 5 1 5 d 洲b o c i 二卜n t t 一 一n t c t n t o c l l 3 2 3 肘 扬州大学硕士毕业论文 2 2 3 降糖药物活性 一些磺酰脲类化合物还具有降低血糖的作用 如2 4 该降糖药物治疗糖尿病 的作用机制是通过抑制a t p 依赖性钾通道 造成钾离子外流 使胰岛b 细胞去极 化 从而使钙通道丌放 使b 细胞的钙离子内流增加 诱导胰岛素分泌 9 8 1 苯甲 酰基脲类化合物也具有治疗糖尿病的作用阴l h c n 女 s 0 2 n i i c 舢 毗 2 2 4 植物生长调节活性 薛思佳等 1 0 0 1 将具有优良生物活性的取代2 氨基嘧啶引入到酰基脲结构中 合 成了一系列含嘧啶环的a 一氯乙酰脲化合物 生测结果表明 部分化合物具有较好 的调节植物生长的活性 汪焱钢等 1 0 1 1 合成了含四唑的芳氧乙酰基脲类和芳甲酰基 脲类化合物 发现其中一些化合物具有优良的细胞分裂素活性和生根活性 有的 化合物的细胞分裂素活性接近激动素 第三节酰基硫脲类化合物的研究进展 酰基硫脲包括氨基硫脲 芳酰基硫脲 瞵酰基硫脲及磺酰基硫脲等 是硫脲 的重要衍生物 由于它易制各 化学反应众多 其本身以及由它作为中间体制备 的一系列杂环化合物具有极为广泛的用途 所以国内外对其进行了广泛的研究 本节就其合成方法 生物活性等进行了简单的介绍 3 1 硫脲类化合物的合成1 1 0 2 l 1 固 液相转移法 1 0 3 枷5 1 利用p e g 4 0 0 或p e g 6 0 0 为相转移催化剂 因 为它对n h 4 配位作用显著 能顺利完成酰氯与硫氰酸胺的亲核酰化反应 制得酰 韩磊桥联酰腙和酰基硫脲过渡金属配合物的研究旦 基异硫氰酸酯 可不经分离直接和各类胺加成制得相应的酰基硫脲 s c h e m e9 a j 一 一n c s a r n h p t c i i c 广h 2 c 1 2a j j 卫一 一 一l n h a s c h e m e 9 2 干燥的非质子溶剂 1 1 恻法 酰基异硫氰酸酯在乙氰 丙酮或l 4 一二氧 六环等干燥的非质子溶剂中与各种胺或肼加成可制得相应的酰基硫脲或酰氨基硫 脲 s c h e m e1 0 sh9 l i h 2h i i i c n c a a r c o n c s 父一 a 3 酰氯直接与硫脲反应 1 1 0 l 例如 苯甲酰氯与n 取代苯基乙酰硫脲反应可 制得n 取代苯基 苯甲酰硫脲 4 微波辐射法 l l l 如以芳基甲酰肼为原料 与k s c n 在酸性条件下以极性 溶剂水为介质进行微波辐射 可制得芳基甲酰氨基硫 脲 s c h e m e1 1 此类反应速度 快 产率较高 同时不需要机械搅拌 显示了该法在合成上的优越性 a r 星一n h n h 2 k s c n 竺些旦 a r c o n h n h c n h 2 一 m i c r o w a v e 3 2酰基硫脲类化合物的生物活性 酰基硫脲类化合物广泛的生物活性 随着人们对该类化合物研究的逐渐深入 而不断被发现 应用 首先在2 0 世纪前期人们初步合成这类化合物之时 它的生 物活性并未报道 直到2 0 世纪6 0 年代末第一个芳酰基硫脲类化合物合成并经生 测显示其有良好的杀虫活性开始 人们才将目光转移向它们 可以说人们对该类 化合物的生物活性研究起步较晚 但随后大量此类化合物被合成 其广泛的生物活 1 4 扬州火学硕士毕业论文 性越来越受到人们的重视 特别是随着现代新型的农药一植物生长调节剂的兴起 酰基硫脲类化合物显示了其巨大的发展潜力 3 2 1 杀虫 抗菌活性 化合物2 5 具有一定的杀菌活性 1 12 1 当r c h 3 a r 2 c i c 6 h 4 时 在5 x 1 0 5 浓 度下对小麦灰霉病的抑制率为5 6 1 1 对棉花枯病菌抑制率为4 5 1 0 化合物2 6 1 1 3 1 对大肠杆菌 枯草杆菌 变形杆菌有很强的抑制作用 r r 赵氘洲欺 8 d 羔 洲 u u 4 n 3 2 2 抗病毒活性 磷酰基硫脲类化合物2 7 1 1 4 具有良好的抗烟花叶病毒 t m v 活性 其部分化合 物对人体鼻咽癌 结肠癌 白血病等多种癌细胞株有良好的抑制作用 f 地点 h np i n c n i i 卜 r c k 2 1 1 c m 7 3 2 3 除草活性 大多数酰基硫脲及它们的环化产物因有选择性而被用作除草剂 如化合物 2 8 5 1 及其关环产物2 9 1 1 6 1 对双子叶植物的根 茎有较好的抑制活性 但对单子叶 植物安全 r 协州弧 z 协州曼戤 3 2 4 植物生长调节剂 近年国内各大研究单位对酰基硫脲类化合物的植物调节性进行了许多报道 韩磊桥联酰腙和酰基硫脲过渡金属配合物的研究 例如 化合物3 0 e 1 1 7 1 对小麦等枝叶植物具有较好的生长素活性 化合物3 1 i 8 1 具有 较好的生长素活性 化合物3 2 1 1 7 等具有较好的促进生根活性 舯涕 酞 赢l m o 刳 n o2 州麟羔矾叫 蝎点 h 摁 3 2 i s c h i f f h a n n a l e n 1 8 6 4 1 3 1 1 1 8 参考文献 2 r i c h a r da w j o h nm w t h o m a sl s e o t y m s c lp a r t a p o l y m c h e m 2 0 0 1 3 9 1 3 9 1 3 m a r c o sm s e r r a n oj l s i e r r at c h e m m a t e r 1 9 9 3 5 1 3 3 2 4 d a v i drw c h e m r e v 1 9 7 2 7 2 2 0 3 5 s y a m a l a m a u r y am i l c h e m r e v 1 9 8 9 9 5 1 8 3 6 s h o i c h i r oyc c h e m r e v 1 9 9 9 1 9 0 5 3 7 7 c a s e l l al g u l l o t t im 一a m c h e m s o c 1 9 8 1 1 0 3 6 3 3 8 8 刘永红 研士垆岔趁克兰州大学 兰州 1 9 9 6 9 雷福厚 蓝虹云 朱光金等 膨存张必右学期自然辫 固 2 0 0 5 2 9 1 6 2 1 8 l o 仇敏 刘国生 姚小泉等 缮纪学掘2 0 0 1 2 2 7 7 2 8 0 1 1 p a l u c k im p o s p i s i lp j z h a n gw e ta 1 j a m c h e m s o c 1 9 9 4 l1 6 9 3 3 3 1 2 何存星 蔡沛祥 莫金垣等 分析要髫莹 2 0 0 0 1 9 9 2 1 2 1 3 赵建章 赵冰 刘举正 席等学芨化学钧强2 0 0 1 2 2 1 3 6 1 4 范迎菊 赵全芹 盛永丽 纪垆矗冽2 0 0 5 3 3 3 5 2 2 3 5 4 1 5 曹克广 动z 纪毙2 0 0 3 1 4 1 1 2 1 4 1 5 1 6 刘小琴 王建琳 乐芝凤等 华乒咖殖力笋 勺鄹自 2 钧 1 9 9 7 3 1 3 0 4 2 3 0 6 竖 扬州大学硕士毕业论文 1 7 1 8 1 9 l is l c h e ns h l e is b c o r r o s i o ns c i e n e e 1 9 9 9 4 l 1 2 7 3 q u a nz w ux c h e ns c o r r o s i o n 2 0 0 1 5 7 1 9 5 d e s a lm n c h a u h a np o s h a nn e u r o p e a ns y m p o s i u mo nc o r r i s i o ni n h i b i t o r s 1 9 9 5 2 7 8 9 1 2 9 0 0 2 0 王少敏 高建平 于九皋等 席昌久 学学攒豫勃哟场 2 0 0 0 2 4 4 2 7 2 1 张淑嫒 李白法 郭凯等 府分子擎妮2 0 0 3 5 2 9 2 2 袁淑军 吕春绪 蔡春 序 分子学掘2 0 0 2 1 9 7 2 3 2 7 2 6 2 3 k h u h a wm y l a n j w a n is n t a l a n t a 1 9 9 5 4 2 1 9 2 5 2 1 9 2 8 2 4 李锦州 安郁美 于文锦等 纪学矗流1 9 9 6 1 8 3 2 7 2 5 袭著革 张林 戴树桂 上晦环赞烈毙1 9 9 9 1 8 2 3 6 2 2 3 8 2 6 s e v i mr n e h i rg h a b i b ee 1 1 f a r m a e o 2 0 0 2 5 7 1 7 1 2 7 w e n x z h o n g l i n l c h e n g y o n gs j o u r n a l o f m o l e c u l a r s t r u c t u r e 2 0 0 0 5 5 3 9 1 2 8 张玲 唐宁 邬金才等 兰删 笋学援f 自然群钙囝 2 0 0 2 3 8 5 8 2 9 m o h a nk y a gd t a l a n t a 1 9 7 5 2 2 1 5 1 3 0 r a m a l s y a m a la a s i mp c h e m r e s 倒 1 9 9 7 4 1 2 2 31 p a o l op a l e s s i ab m a u r oc j o r g a n o m e t c h e m 1 9 9 9 5 8 3 9 4 5 3 2 e l s a y e dl i s k a n d e rm e h a w a s hn m p o l y h e d r o n 1 9 9 8 1 7 1 9 9 3 3 y a of y l i n gy z a igh p o l y h e d r o n 1 9 9 9 1 8 1 2 4 7 3 4 j o h r ir b s h a r m ar c l n d i a n c h e m s o c 1 9 8 8 7 9 3 3 5 肖文 张华新 卢忠林等 乒出力笋笋扳r 自然群学版 2 0 0 1 4 0 3 9 3 6 r a os n m u n s h ik n r a on n e ta 1 p o l y h e d r o n 1 9 9 9 8 2 4 9 1 3 7 s a r v a g y as k a t i y a ra n ds n t a n d o n t a l a n t a 1 9 6 4 1 l 8 9 2 3 8 x z w a n ggl l i a od z e ta 1 p o l y h e d r o n 1 9 9 5 1 4 5 11 3 9 王聩雄 邓汉芹 溯j 天学学报 自然科学版 1 9 9 3 1 5 2 7 9 4 0 j ib m d uq y d i n gk l e ta 1 p o l y h e d r o n 1 9 9 6 15 4 0 3 4 1 覃江克 苏桂发 倪青玲 兮成化影2 0 0 2 1 0 4 6 4 4 2 b a c c h ia b o n i n ia c a r c e l l im e ta 1 c h e m s o e d a e o n t r a n s 1 9 9 6 2 6 9 9 韩磊桥联酰腙和酰基硫脲过渡金属配合物的研究 4 3 梁芳珍 徐克花 殷伦祥 化学趣观1 9 9 9 8 3 7 4 4 c a r c e l l im c o z z i n ip m a e c a g n it e ta 1 n o r g c h 砌 a c l a 2 0 0 0 3 0 3 2 3 8 4 5 肖文 卢忠林 邓良容等 手 厶久 乒学报f 自然烈 笋版 1 9 9 9 3 8 1 2 7 4 6 s a r a s w a tr s i n i 曲s r a n av b j i n d i a n c h e m s o c 1 9 9 6 7 3 4 7 8 4 7 n a r a n gk k s i n g hm k s i n g hvp s y n t h r e a c t i n o r g m e t o r g c h e m 1 9 9 0 2 0 11 2 5 4 8 y u a ny f z h a n g l y h u a g e t a l p o l y h e d r o n 1 9 9 9 1 8 1 2 4 7 4 9 y a n gz y f a n gr d y uk b p o l y h e d r o n 1 9 9 6 1 5 3 7 4 9 5 0 m a l h o t r a1 l k u a m rs d h i n d s ak s i n d i a n zc h e m 1 9 9 7 3 6 a 3 2 1 5 1 x i a ow l u z l d e n g l y e t a l p 0 1 j c h e m 2 0 0 0 7 4 1 2 1 1 5 2 a i n s c o u g he w b r o d i ea m d o b b sa j e ta 1 n o r g c h i m a c t a 1 9 9 8 2 6 7 2 7 5 3 h u n d e k a r a m s e nd n i n d i a n zc h e m 1 9 8 4 2 3 a 4 7 7 5 4 c a r c e l l im l a n e l l is p e l a a r t ip e ta 1 i n o r g c h e ma c t a 1 9 9 9 2 9 2 1 2 1 5 5 s a n g e e t h an r p a ic k g h o s hp j c h e m s o c d a r o n t r a n s 1 9 9 6 3 2 9 3 5 6 a g a r w a l k s h a r m as p 0 1 zc h e m 1 9 9 3 6 7 5 8 1 5 7 e l s a y e dl i s k a n d e rm e h a w a s hn m e ta 1 p o l y h e d r o n 1 9 9 8 1 7 1 9 9 5 8 d u a n c y l u z l w u d h t r a n s m e t c h e m 1 9 9 8 2 3 6 3 1 5 9 m a y x m az q z h a og e ta 1 p o l y h e d r o n 1 9 8 9 8 2 1 0 5 6 0 l uz l w ux l l i a n gy m e ta 1 b u l l s o c c h i m b e g 1 9 9 4 1 0 3 4 7 6 1 n a w a r n h o s n yn m t r a n s m e t c h e m 2 0 0 0 2 5 1 6 2 m o h a nm g u p t an k k u m a rm e ta 1 n o r g c 砌 a c t a 1 9 9 2 1 9 7 3 9 6 3 n a r a n gk k s i n g hv p s y n t h r e a c t i n o r g m e t o r g c h e m 1 9 9 3 2 3 9 7 1 6 4 c h a ns c k o hl l l e u n gp h e ta 1 i n o r g c h i m a c t a 1 9 9 5 2 3 6 1 0 1 6 5 r a n f o r dj d v i t t a lj jw a n gym l n o r g c h e m 1 9 9 8 3 7 1 2 2 6 6 6 a i n s c o u g he b r o d i e a m d o b b s a j e ta 1 i n o r g c h i n a c t a 1 9 9 8 2 6 7 2 7 6 7 r i c h a r d s o nd b a k e re p o n k ae e ta 1 t h a l a s s e m i a p a t h o p h y s i o l o g ya n dm a n a g e m e n t p d nb a l a n 1 9 9 8 p 8 1 6 8 a m p o vo v a l f e r v ao e l e v o c h e s k a y ae ir a d i o b i o l o g i y a 1 9 8 7 2 7 8 4 3 坚 扬州人学硕十毕业论文 6 9 a l b e r ta n a t u r e 但o n d o n 1 9 5 3 3 7 0 7 0 e d w a r d s e i e p t o nr m e r rg o r g a n o m e t c h e m 1 9 7 5 8 5 c 2 3 7 1 1 s k a n d e rm f s a y e dl e i n o r g c h i m a c t a 1 9 7 6 1 6 1 4 7 7 2 l i v i n g s t o n es e o l u k ej e t r a n s m e t c h e m 1 9 7 8 3 2 6 1 7 3 h u s z t iz s z i l a g y ig k a s z t r e i n e re b i o c h e m p h a r m a c 0 1 1 9 8 3 3 2 6 2 7 7 4 w a n gd b c h e nb h m ayx 8 y n t h r e a c t i n o r g m e t o r g c h e m 1 9 9 7 2 7 4 7 9 7 5 秦金贵 刘道玉 纪乎缌棍1 9 9 0 1