烷、烯、炔习题及答案.docx

烷烃1. 价键理论、分子轨道理论有什么区别？解答 价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。它们的不同之处在于价键理论是定域的，主要讨论两个原子之间的电子配对成键情况。而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。在电子离域的共轭体系中，用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。2. 烯烃加溴是反式加成，其他加成也是反式吗？ 解答:不一定。亲电加成反应是分步进行的，首先与亲电试剂反应，生成正离子活性中间体。烯烃加溴，通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的，所以得到反式加成的结果：其他的加成反应并不一定经过 环状中间体的过程，比如加 HBr ， 首先得到碳正离子活性中间体：Cl2 可以形成翁离子，也可以形成碳正离子活性中间体，所以产物为顺式和反式两种产物。3. 丙烯与氯气高温下反应，主要产物为 -H的氯代产物（A），为什么不产生亲电加成产物（B）？ 解答:烯烃与卤素在低温或无光照条件下，在液相中主要发生亲电加成反应。在高温或光照条件下，主要发生自由基取代反应，一般 取代 在 双键的-H上。这主要由于CCl键键能较小，高温下容易断裂而使反应可逆。同时，取代反应的活性中间体更稳定。 4. 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？ 解答:乙烯 丙烯 Csp 2 ，键长sp-sp21CH3是否矛盾？解释之解答:不矛盾。在高温下各产物的多少，除了与游离基的稳定性有关外，还与产生某种游离基的几率有关，即与不同位置上可取代氢的数目有关。可产生产物（i）的氢有6个，每个的相对产量为5.8%；生成（ii）的氢只有1个，相对产量为22%；生成（iii）的氢有2个，每个的相对产量为14%，生成（iv）的氢有3个，每个的相对产量为5.3%。从上述不同单个游离基所生成的产物来看，仍符合游离基的稳定性为321CH3的规律。11、考虑假设的两步反应：，它是用下面的能量轮廓图来描述的，请回答（1） 总的反应（AC）是放热还吸热？（2） 标出过渡状态。哪个过渡状态是决定速度的？（3） 正确的速度常数的大小次序是什么？（i）K1K2K3K4 (ii) K2K3K1K4 (iii) K4K2K3K2 (iv) K3K2K4K1（4） 哪一个是最稳定的化合物？（5） 哪一个是最不稳定的化合物？解答:（1）放热，C处在较低的能态，因此比A稳定。 （2）第二个过渡态是决定速度的（3）K2K3K1K4 （4）C （5）B12、下列结构式，哪些代表同一化合物的相同构象，哪些代表同一化合物的不同构象，哪些彼此是构造异构体？解答:(1)与（3）；（4）与（7）代表同一化合物的相同构象（1）与（2）代表同一化合物的不同构象（1）、（2）、（3）与（6）是构造异构体（4）、（7）与（8）也是构造异构体13、画出下列化合物指出的C-C键旋转的优势构象（即稳定构象）解答:14、下列化合物进行溴代，40时各种H原子的相对活性为1H：2H：3H = 1：220：19000，写出溴代时可能得到一溴代物的结构式，并估算各种异构体的百分含量。（1）丁烷 （2）2-甲基丁烷解答:15、如何实现下列转变：(1) 由为原料合成下列化合物：（2）由丁烷合成2,3-丁二醇解答:16、下表左栏为烃类分子式，右栏为烃类臭氧化-还原水解产物，试推测烃类的结构。解答:17、有A、B两个化合物，其分子式都是C6H12，A经臭氧化并与Zn粉和水反应后得到乙醛和甲乙酮，B经KmnO4氧化只得丙酸，推测A和B的构造式。解答:18、2-丁烯通过不同的反应生成下列化合物，请写出产生各种化合物的2-丁烯的几何构型及其进行的反应。解答:19、解释下旬反应中如何产生（i）,(ii)两个化合物，而不生成（iii）解答:反应先生成2级碳正离子，它重排后生成3级碳正离子，3级比2级稳定得多，分别与水生成（i）,(ii)。（iii）需要1级碳正离子才能产生，但1级碳正离子能量高，不易形成，故无（iii）生成。20、写出下列反应的反应机理 CH2=CHCH2I与Cl2+H2O发生反应，主要产物为ClCH2CHOHCH2I,同时产生少量的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH解答:21、用简便的化学方法鉴别 （1）2-甲基丁烷 （2）3-甲基-1-丁烯 （3）3-甲基-1-丁炔解答：（1）银氨溶液 （2）Br2/CCl422、以乙炔、丙炔为原料，合成下列化合物23、用什么二烯和亲二烯体以合成下列化合物28、完成下列反应方程式：29、写出下列反应的主要产物：30、完成下列反应方程式： 第四章 脂环烃一、命名下列化合物1 2. 3. 4. 5.1甲基2异丙基环戊烷1,6二甲基螺4.5癸烷二环2.2.1庚烷造反1,2二甲基环丙烷2,7,7三甲基二环2.2.1庚烷二、写出下列化合物的结构式 1、反1甲基4叔丁基环己烷 2、5,6二甲基二环2.2.1庚2烯 3、2,3-二甲基-8-溴螺4.5癸烷 4、1,2-二甲基-7-溴双环2.2.1庚烷 二、完成下列反应式1 2 3 4 5. 6 7. 8. 9. 10. 三、请写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷、反-1-甲基-3-异丙基环己烷、反-1-甲基-4-异丙基环己烷、反1叔丁基4氯环己烷的稳定构象。 四、用化学方法鉴别下列化合物1苯乙炔 环己烯 环己烷 环丙烷2. 1戊烯 1,2二甲基环丙烷 1-丁炔 丁烷五、合成题1以乙炔和丙烯为原料合成 2以环己醇为原料合成（已二醛）OHC(CH2)4CHO 3以烯烃为原料合成 4从1甲基环己烷出发合成反2甲基环己醇。 六、推测结构1某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B)，在高温时则生成C3H5Cl(C)。使(C)与碘化乙基镁作用得C5H10(D)，后者与NBS作用生成C5H9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的酒精溶液共热，主要生成C5H8(F)，后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得(G)。试推测由(A)到(G)的结构式。（A）； （C）； （D）（B）；（E）；（G）（F）； 2有(A)，(B)，(C)，(D)四种化合物分子式均为C6H12，(A)与臭氧氧化水解后得到丙醛和丙酮，（D）用臭氧氧化水解后只得到一种产物。（B）和（C）与臭氧或催化氢化都不反应，（C）分子中所有的氢原子均为等价，而（B）分子中含有一个CH3CH 结构单元。问（A），（B），（C），（D）可能的结构式？ （A）； （B） ； （C） （D） 或 3化合物（A）分子式为C4H8，它能使溴水褪色，但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。1mol（A）与1molHBr作用生成（B），（B）也可以从（A）的同分异构体（C）与HBr作用得到，化合物（C）分子式也是C4H8，能使溴水褪色，也能使稀的高锰酸钾溶液褪色，试推测化合物（A），（B），（C）的构造式。（A） ；（B）；（C） 或 第五 章 对映异构体一、给出下列化合物名称1； 2. ； 3. (R)3甲基1戊烯； (R)1氯2溴丙烷； (2S,3S)2氯3溴戊烷4. ； 5. ； 6. (S)2氯丁烷； (R)3溴1戊烯； (2R,3S)2,3二羟基丁酸二、由名称写出结构1(S)氯代乙苯；2. (R)3甲基1戊炔；3. (R)2羟基丙酸 4(2S,3R)2溴3碘丁烷；5. (2R,3R)2,3二氯丁烷；6. (2S,3R)2,3二溴戊烷 三、回答下列问题1下列化合物中为R-构型的是（ a,c ）a. b. c. ； 2下列化合物中有旋光性的是（ b,c ）a. b. c. ； 3下列化合物中为R-构型的是（ a,b ）a. b. c. ； 4指出下列化合物中为S-构型的是（ b,d ）a. b. d. ； 5.下列化合物中无旋光性的是（ a,c ） a. b. c. d. ； 6下列化合物中有旋光性的是（ b,d ） a. b. c. d. 答：；7指出下列化合物构型是R或 S . S-型 R-型。 R-型 S-型8下列各对化合物之间是属于对映体，还是非对映体。 (A) ； (B) (A)非对映体；(B)相同。15下列各化合物中哪个具有旋光性？ (A) ； (B) ； (C) (D) ；(E) ；(F) ；(G) 具有旋光性的为：(A),(B) (D) (E)。16指出下列化合物是有无光学活性。(A) ；(B) ；(C) ；(D) (A)有,(B)无,(C)有,(D)无。17下列化合物具有旋光性的是（ ）。 (A) ；(B) ；(C) ； (D) 有旋光性的为(B)和(C)。18下列化合物中无旋光性的是（ ）。(A) ； (B) ； (C) ； (D) 无旋光性得为(C)和(D)。四、写出反应历程1试写出反2戊烯与溴加成反应的历程，并指出产物有无旋光性。 2写出顺2丁烯与氯水反应生成氯醇（）和它的对映体的立体化学过程。 3用KMnO4与顺2丁烯反应得到一个内消旋的邻二醇，写出其反应过程。 五、写出下列反应的产物1. 解答： 。此反应为芳烃侧链-H卤代。中间体碳自由基为平面结构，产物各占50%。2. 解答：。中间体碳正离子为平面结构，产物各占50%。六、结构推断一光学活性体A，分子式为C8H12，A用钯催化氢化，生成化合物B（C8H18），B无光学活性，A用Lindlar催化剂（pd/BaSO4）小心氢化，生成化合物C（C8H14）。C为光学活性体。A在液氨中与钠反应生成光学活性体D（C8H14）。试推测A、B、C、D的结构。解答：化合物A中含有碳碳叁键和碳碳双键，叁键不能位于端基(否则C和D相同)，A是光学活性体，其中应含有手性碳原子：。A还原到B，光学活性消失，说明A中C*与不饱和键相连。所以A的结构应为：。 第六章 芳烃（参考答案）一、命名1、3硝基5溴苯甲酸 ；2、8氯1萘甲酸3、间氨基苯磺酸； 4、间溴苯乙烯5、间氨基苯甲酸； 二、写出结构1；2；3；4；56；7；8；910. ；11. ；12. ；13. ；14. 三、完成反应式1；2；3 ，；4，；5；6，；7；8，；9，；10.；11.，；12.；13.，；14.；15.；16.；17.；18. ；19. ； 20. ；21. ，；22. ；23；24，；25；26 ，；四、回答问题1.(B),(D)；2.(A),(B)；3.(A),(D)；4.(A),(C)；5.(C),(D)；6.(B),(C)；7.(A),(C)；8.(B),(D)；9.DABC；10.CABD ；11.CABD； 12.CADB；13.BCAD；14.CBAD；15.DBAC； 16.ADBC；17.BDCA；18.DCAB；19.CDAB；20.ACBD；五、推测反应历程1 2 3 45 6 7 8 9 六、鉴别题1加入溴水无变化者为甲苯，已反应的两种化合物中