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第十一章动力学练习题一、是非题(对的画错的画)1、反应速率系数kA与反应物A的浓度有关。( )2、反应级数不可能为负值。( )3、一级反应肯定是单分子反应。( )4、对二级反应来说,反应物转化为同一百分数时,若反应物的初始浓度越低,则所需时间越短。( )5、对同一反应,活化能一定,则反应的起始温度愈低,反应的速率系数对温度的变化愈敏感。( )6、阿累尼乌斯活化能的定义是。( )7、对于元反应,反应速率系数部随温度的升高而增大。( )8、若反应AY,对A为零级,则A的半衰期 .。( )9、设对行反应正方向是放热的,并假定正逆都是元反应,则升高温度更利于增大正反应的速率系数。( )10、连串反应的速率由其中最慢的一步决定,因此速率控制步骤的级数就是总反应的级数。( )11、鞍点是反应的最低能量途径上的最高点,但它不是势能面上的最高点,也不是势能面上的最低点。( )12、过渡态理论中的活化络合物就是一般反应历程中的活化分子。( )13、催化剂只能加快反应速率,而不有改变化学反应的标准平衡常数。( )14、复杂反应是由若干个基元反应组成的,所以复杂反应的分子数是基元反应的分子数之和.。( )15、质量作用定律只适用于元反应。( )16、某反应,若其反应速率方程式为uA=kAccB,则当cB,0cA,0时,反应速率方程可约化为假二级反应。( )17、若反应 A+B Y +Z 的速率方程为 = kcAcB, 则该反应是二级反应,且肯定是双分子反应。( )18、对于反应 2NO + Cl2 2NOCl,只有其速率方程为:=kc(NO)2 c(Cl2),该反应才有可能为元反应。其他的任何形式,都表明该反应不是元反应。( )19、 知道了反应物和产物可写出化学反应方程式, 但不能由配平的化学反应式直接写出反应级数和反应分子数。( )20、在温度不太高时,阿仑尼乌斯活化能Ea与碰撞理论的临界能Ec近似相等。( )21、阿仑尼乌斯活化能是反应物中活化分子的平均摩尔能量与反应物分子的平均摩尔能量之差。( )22、当某反应对物质A的反应级数为负值时,该反应的速率随物质A的浓度升高而减少。( )23、设反应2AY+Z,其正向反应速率方程为:-=kcA则其逆向反应速率方程一定为u= kcYcZ。( )24、过渡状态理论中的活化熵有与碰撞理论中的方位因子相近的含义。( )25、某些化学反应的反应速率随温度升高而减小。( )26、过渡态理论认为:整个反应的速率是由活化络合物的形成速率所决定的。( )27、对一级反应,若其速率系(常)数为k,则当反应物反应掉1/N时,所需时间是。( )28、在反应坐标(即反应的最低能量途径)上,鞍点的势能是最高的。( )29、催化剂加速反应到达平衡是由于它提高了正反应的速率,同时降低了逆反应的速率 。( )30、判断是否为链反应的一个简单实验方法是,微量的含未配对电子化合物(如 NO )的加入能否对反应产生显著的阻滞作用。( )31、活化能数据在判断反应机理时的作用之一是,在两状态之间若有几条能峰不同的途径,从统计意义上来讲, 过程总是沿着能峰最小的途径进行。( )32、若反应I的活化能小于反应II 的,则相同温度下反应I的反应速率常数一定大于反应II的,( )33、在势能面上,鞍点的势能是最低的。( )34、简单碰撞理论可以说明质量作用定律及温度对速率系(常)数的影响,但它不能从理论上算出活化能。( )35、硬球碰撞理论可以从理论上计算活化能 Ea,但不能计算阿仑尼乌斯方程式中的指前因子A。( )二、选择题1、对元反应A+2BC,若将其反应速率方程式写为下列形式,则、间的关系为 ( )(1)= (2) =2= (3) =1/2=2、某反应AY,其速率系数,则该反应物A的浓度从变到所需时间是( )(1) (2) (3) 3、某反应AY,如果反应物A的浓度减少一半,它的半衰期也缩短一半,则该反应的级数为( )(1)零级 (2) 一级 (3) 二级 4、元反应:的反应分子数是( )(1)单分子反应 (2) 双分子反应 (3) 四分子反应 5、下列双分子反应:碰撞理论中的概率因子P的大小顺序为( )(1) P()P() P() (2) P()P()P() (3) P() P()和 P() P() 6、某反应速率系数与各元反应速率系数的关系为,则该反应的表观活化能与各元反应活化能的关系是( )(1) (2) (3) YZk1k27、有两个都是一级的平行反应A 下列哪个关系式是错误的( )(1) (2) (3) (4) Y(所需产物) 反应 k1Z 反应 8、 平行反应Ak2 若指前因子 ,当升高反应温度时,对提高Z的产率有利,请提出,下述解释中何者正确:( ) (1) 升高温度可使 (2) 升高温度可使反应加快,使反应减慢(3) 升高温度,可使增加 9、光气热分解的总反应 ,该反应分为三步完成: 快速可逆 慢 快速可逆 总反应速率方程,则此总反应为( ) (1)1.5级,双分子反应 (2) 1.5级,不存在反应分子数 (3) 不存在反应级数与分子数10、光化学反应的初级反应,其反应速率应当( )(1)与反应物A的浓度无关 (2) 与反应物A的浓度有关(3)与反应物A的浓度和有关 11、催化剂的中毒是指催化剂( )(1)对生物体有毒 (2) 活性减少(3) 选择性消失 (4) 活性或选择性减少或消失12、反应CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) 实验测得其反应速率方程为dc(COCl2) / dt = k c(Cl2)nc(CO)。当温度及CO浓度维持不变而使Cl2浓度增至原来的3倍时,反应速率加快到原来的5.2倍,则Cl2的分级数n为:( )。 (1) 1 ; (2) 2 ; (3) 3 ; (4) 1.5 。 13、 已知某复合反应的反应历程为 A B ;B + DZ则 B的浓度随时间的变化率 是:( )。 (1)k1cAk2cDcB ; (2)k1cAk-1cBk2cDcB ; (3)k1cAk-1cBk2cDcB ; (4)k1cAk-1cBk2cDcB 。14、对 H2 和 O2 的爆炸反应的研究表明存在压力的爆炸下限,这是由于:( )。 (1)发生热爆炸; (2)链传递物与器壁碰撞而销毁 ; (3)链传递物的气相销毁 ; (4)杂质存在的影响 。15、在下列各速率方程所描述的反应中,那一个无法定义其反应级数。( ) (1) (2) (3); (4)。16、若某反应的活化能为80 kJmol-1,则反应温度由20增加到30,其反应速率系(常)数约为原来的:( )。 ( 1 ) 2倍; ( 2 ) 3倍; ( 3 ) 4倍; ( 4 ) 5倍。17、若反应速率系(常)数k的单位为浓度时间1,则该反应为:( )。 (1)三级反应;(2)二级反应;(3)一级反应;(4)零级反应。18、元反应 A2Y,kA是与A的消耗速率相对应的速率系(常)数,则有:( )。(1) ; (2)= 2kAcA ; (3)= kAcA ; (4)=kAcA2 。19、某反应的速率系(常)数k=5.0105 dm3mol1s1,若浓度单位改为molcm3,时间单位改为min,则k的数值是:( )。(1)3; (2)8.331010; (3)8.33104; (4)3103。20、低温下,反应 CO(g) + NO2(g) =CO2(g)+ NO(g) 的速率方程是 = kc(NO2) 2 试问下列机理中,哪个反应机理与此速率方程一致:( )。 (1) CO + NO2 CO2 + NO ; (2) 2NO2 N2O4 (快), N2O4 +2CO 2CO2 + 2NO (慢) ; (3) 2NO2 2NO + O2 (慢), 2CO + O2 2CO2 (快) 。21、某反应的速率系(常)数k=2.31102 dm3mol1s1,当反应物初浓度1.0 moldm3时反应的半衰期为:( )。 (1)43.29 s; (2)15 s; (3)30 s; (4)21.65 s。22、活化络合物理论可以从理论上计算kA=Ae-Ea/RT 中的哪些量?( ) (1)只能计算A ; (2)只能计算 Ea ; (3)既可以计算A,又能计算Ea ; (4)A和E a都不能计算。23、某双原子分子分解反应的临界能为 83.68 kJ-mol-1(阈能),在300 K时活化分子所占的分数是:( )。 (1)6.171013 % ; (2)6.171013 % ; (3)2.681013 % ; (4)2.681013 % 。24、反应AY当实验测得反应物A的浓度cA与时间t成线性关系时则该反应为:( )。 (1)一级反应; (2)二级反应; (3)分数级反应; (4)零级反应。25、零级反应AB的半衰期t1/2与A的初浓度cA,0及速率系(常)数k的关系是:( )。(1)T1/2=2k/cA,0; (2)T1/2=2kcA,0; (3)T1/2=cA,0/(2k); (4)T1/2=1/(2kcA,0)。26、下列元反应中哪一个反应的活化能为零。( ) (1)A2 +B2 2AB (2)A- + BC AB +C- (3)A2 + M 2A- + M (4)A- + A- + M A2 + M 。 27、HI生成反应的DUm(生成) 0,则HI分解反应的活化能:( )。 (1)E DUm(分解); (2)E DUm(分解); (4)E = DUm(分解)。28、二级反应2AY其半衰期:( )。 (1)与A的起始浓度无关; (2)与A的起始浓度成正比; (3)与A的起始浓度成反比; (4)与A的起始浓度平方成反比。29、某反应的等压反应摩尔焓变DHm = 100 kJmol-1,则其活化能:( )。 (1) 必定等于或小于100 kJmol-1; (2) 必定等于或大于100 kJmol-1; (3) 可以大于或小于100 kJmol-1;(4) 只能小于100 kJmol-1。30、基元反应的活化能:( )。(1) 一定大于0; (2) 一定小于0; (3) 一定等于0; (4) 可能大于0也可能小于0;31、非基元反应的活化能:( )。(1) 一定大于0; (2) 一定小于0; (3) 一定等于0; (4) 可能大于0也可能小于0;32、连串反应实验测得中间物B非常活泼,当反应稳定之后,则( )。 (1) B的生成速率大于B的消耗速率; (2) B的生成速率小于B的消耗速率(3) B的生成速率等于B的消耗速率(4) 因条件不够,无法确定。33、对于一个反应,下列说法正确的是( )。 (1) S越负,反应速率越快; (2) H越负,反应速率越快;(3) 活化能越大,反应速率越快; (4) 活化能越小,反应速率越快。34、气相双分子反应碰撞理论的要点是( )。 (1) 反应分子在碰撞截面相碰就能引起反应; (2) 反应分子可看作硬球,只要碰撞就能反应; (3) 相碰分子对的能量达到或超过某一定值时才能引起反应;(4) 具有一定速率的分子相碰就能反应。35、对于任一反应,反应级数( )。 (1) 只能是正整数; (2) 只能是正数;(3) 只能是整数; (4) 可以是负分数。三、填空题1、某化学反应经证明是一级反应,它的速率系数在298K时是 该反应初始速率V0为 该反应的半衰期 设反应进行了1h,在这一时刻反应速率V1为 。2、只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为 3、若反应A+2BY是元反应,则其反应的速率方程可以写成= 。4、链反应的一般步骤是 , , 。5、理想气体反应A+BC (ABC)+产物,若设Ea为阿累尼乌斯活化能, 表示活化络合物与反应物在标准状态下的摩尔焓差,则Ea与的关系为 。6、反应AY+Z中,反应物A初始浓度,初始速率,假定该反应为级,则其速度系数kA为 ,半衰期为 。7、反应活化能Ea=250KJ.mol-1,反应温度从300K升高到310K时,速率系数K增加 倍。8、催化剂的定义是 。9、催化剂的共同特征是 。10、固体催化剂一般由 , , 等部分组成。11、某反应A+BY+Z,加催化剂后正反应速率系数K1与不加催化剂时正反应速率系数K1比值K1/ K1=104,则逆反应速率系数比值K1/ K1= 。12、将反应物A和B置于抽空密闭容器中于等温等容下进行气相反应3 A + B2Y,此反应的。13、1 mol 反应物分子有效碰撞时相对移动能在分子中心联线上的分量所必须达到的阈值,称为 。14、 k1 Y 平行反应A ,反应1和反应2的指前因子(参量)相同,活化能分别为100kJmol-1 k2 Z和70 kJmol-1,当反应在1000 K进行时,两个反应的反应速率系(常)数之比 = 。15、反应 CO(g) + Cl2(g) =COCl2(g) 的动力学方程式为=kc(CO)c(Cl2) ;当温度及CO 的浓度保持不变而使Cl2的浓度增至原来的3倍时,反应速率增至原来的5.2倍,则= 。 16、 k1 Y 平行反应 A 两个反应有相同的级数,且反应开始时Y,Z 的浓度均为零,则 k2 Z它们的反应速率系(常)数之比= 。若反应的活化能E1 E2,则提高反应温度对获得产物Y 。(选填有利或不利) 17、当温度由27升高到37时,某反应的反应速率系(常)数增加一倍,则该反应的活化能Ea = 。18、影响反应速率的主要因素有_ 、_、_。 E1 Y19、 反应 A ,Y为所需的产物,若反应的活化能E1 E2 ,E2 Z则 温度有利于Y的生成。(选填升高或降低)20、质量作用定律只适用于 反应。21、硬球碰撞理论可以从理论上计算kA=A 中的 ,但不能从理论上计算 。22、在下列反应历程中 (P 是最终产物,Y 是活性中间产物 ) A + B Y ; Y A + B ; Y P 。如果 k2k3, 则生成 P 的反应速率方程 dcP/dt = 。23、爆炸有两种类型,即 爆炸与 爆炸。24、单链反应的定义是 ,而支链反应的定义是 ,影响爆炸反应的主要因素是 , , 。四计算题1、某物质按一级反应进行分解,已知反应完成40%需时50min,试求:以S为单位的速率常数;完成80%反应所需时间。2、反应SO2Cl2SO2 + Cl2是一级的气相反应。在320时,k =2.2105 s1。问反应经过90 min后SO2Cl2的分解百分数是多少?3、等容气相反应AY的速率系(常)数k与温度T具有如下关系式:( 1 ) 计算此反应的活化能;( 2 ) 欲使A在10min内转化率达到90%,则反应温度应控制在多少?4、反应 CO2 + H2O H2CO3,已知k1(298 K) = 0.0375 s-1,k-1(273 K) = 0.0021 s-1,试求正反应的活化能。5、已知反应CCl3COOHCO2+CHCl3 在90时速率常数为3.1110-4s-1,70时为1.7110-5s-1,求该反应的活化能及50时的速率常数。6、某药物的分解为一级反应,速率常数与温度的关系为 (1)求303K时速率常数;(2)此药物分解30%即无效,问在303K保存,有效期为多少?(3)欲使有效期延长2年以上,保存温度不能超过多少? 7、 H2(g)+ I2(g) 2HI (g) 过去被认为是双分子反应, 在1967年有人提出以下反应机理: I2 2I;2I+H2 2HI 。当 k2 k 1和;k1时,试根据稳定态处理法建立 HI生成速率的动力学方程式。8、反应A+BP为二级反应。A, B的初始浓度均为0.01 moldm-3,25时10 min内有转化率为39%的A发生反应,35时10 min内有转化率为55%的A发生反应,试计算15时10 min内有多少A发生反应。9、 反应 NH4CNOCO(NH2)2 ,已知NH4CNO的初始浓度cA,0与半衰期T1/2的数据如下: cA,0/moldm-3 0.05 0.10 0.20 T/2 / h 37.03 19.15 9.45 试求反应的级数。10、 气相反应 A P + Y + Z反应速率系(常)数kA与温度的关系为: ln(kA / min-1) = + 11.800求:( 1 ) 该反应的活化能E a;( 2 ) 在504把A充入等容真空容器内,初始压力为30 kPa,计算容器内总压力达到60 kPa时所需要的时间。11、环氧乙烷的热分解是一级反应,活化能为218.0 kJmol1,在378.5时的半衰期为363 min,试估计在450时分解75%的环氧乙烷所需的时间。12、 恒定温度下,某化合物在溶液中分解,测得化合物的初始浓度cA,0与半衰期的关系如下: cA,0 / 10-3mol dm-3 0.50 1.10 2.48 T1/2 / s 4280 885 174试求反应的级数。13、在等温300 K的密闭容器中,发生如下气相反应:A(g)+B(g) Y(g)测知其反应速率方程为,假定反应开始只有A(g)和B(g)(初始体积比为11),初始总压力为200 kPa,设反应进行到10 min时,测得总压力为150 kPa,则该反应在300 K时的反应速率系(常)数为多少?再过10 min时容器内总压力为多少?14、在30,初始浓度为0.44 moldm-3的蔗糖水溶液中含有2.5 moldm-3的甲酸,实验测得蔗糖水解时旋光度a随时间变化的数据如下: t / h 0 8 15 35 46 85 a /() 57.90 40.50 28.90 6.75 0.40 11.25 15.45试求此一级反应的反应速率系(常)数。15、已知等温下对行反应A Y的k1=0006 min-1,k-1=0.002 min-1。若开始时只有反应物A,其浓度为0.01 moldm-3。试求反应进行100 min后产物Y的浓度。16、某溶液含有NaOH和CH3COOC2H5,浓度均为0.01 dm-3,25时,反应经过10 min有转化率达39%的A发生反应,而在35 时,10 min有转化率达55%的A发生反应,若该反应
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