过氧乙酸介绍.doc

消毒剂的配制之过氧乙酸（一）物理化学性质过氧乙酸又名过醋酸，分子式C2H4O3，分子量76.05.无色透明液体，呈弱酸性，易挥发，有刺激性气味，可溶于水或乙醇等有机溶剂。为强氧化剂，腐蚀性强，有漂白作用。性不稳定，易解，遇热、强碱、有机物或重金属离子等分解加速。过氧乙酸的合成原料为冰醋酸、硫酸、过氧化氢。被硫酸处理过的冰醋与过氧化氢混合后，过氧化氢中的一个氢被冰醋酸中的乙酰基置换，形成过氧乙酸。过氧乙酸不稳定，降解产物为冰醋酸和过氧化氢。因此，过氧乙酸为混合水溶液，除含主要成分过氧乙酸，另含过氧化氢、冰醋酸、硫酸等。市售过氧乙酸浓度一般为20%.（二）对微生物的杀灭作用过氧乙酸属高效消毒剂，过氧乙酸的气体和溶液都具有很强的杀菌能力。能杀灭细菌繁殖体、分枝杆菌、细菌芽胞、真菌、藻类及病毒，也可以破坏细菌毒素。其杀菌作用比过氧化氢强，杀芽胞作用迅速。（三）杀菌影响因素1.浓度与作用时间：其杀菌作用随浓度的增加与作用时间的延长而加强。浓度减半，消毒时间需增加为原来的25倍。2.温度：随温度升高杀菌作用增加。在1030间，每相差10，杀菌作用相差1.25倍。3.湿度：过氧乙酸熏蒸消毒时，湿度越高，消毒效果越好。湿度低于20%时，杀菌作用很弱。4.有机物：有机物可降低过氧乙酸的杀菌作用，杀灭有20%血清保护的细菌繁殖体所需过氧乙酸浓度需增加45倍，而对细菌芽胞需增加23倍。（四）毒性及腐蚀性2%过氧乙酸水溶液属低毒消毒剂；用0.2%过氧乙酸水溶液喂养小白鼠，过氧乙酸总量达500mg/kg时，无死亡发生。0.2%溶液对皮肤无刺激，但长期接触可使皮肤粗糙。医学教育网搜集整理对铜钢、黄铜、与铝等金属有腐蚀作用，可使织物漂白或褪色。（五）适用范围可用于食品工业器具，医疗器械及其它医疗用品的消毒。玻璃、塑料、搪瓷、不锈钢、化纤等耐腐蚀物品一般均可用过氧乙酸消毒。也可用于消毒地面、污水、淤泥等。低浓度过氧乙酸溶液及其气雾剂可用于消毒橡胶制品、棉纺织品、水果蔬菜及皮肤等。（六）实际应用过氧乙酸可通过浸泡、喷洒、喷雾、擦拭的方式对物品进行消毒。对细菌繁殖体污染物品的消毒，用0.1%（1000mg/L）过氧乙酸溶液浸泡15min；对肝炎病毒和结核污染物品的消毒用0.5%（5000mg/L）过氧乙酸溶液浸泡30min；对细菌芽胞污染物品的消毒用1%（10000mg/L）过氧乙酸溶液浸泡5min，浸泡30min灭菌。市售过氧乙酸为加有稳定剂的过氧乙酸水溶液，浓度一般为20%，消毒前稀释至使用浓度。另一种剂型为二元包装型：过氧乙酸稳定性较差，但合成过氧乙酸所用的冰醋酸、硫酸与过氧化氢等原料却比较稳定，因此，将加有催化剂硫酸的冰醋装于一瓶，将过氧化氢装于另一瓶，两瓶配套出售。临用前，将两瓶液体混匀，静置2h以上，即可产生预定浓度的过氧乙酸。医学教 育网搜集整理（七）使用注意事项1.因过氧乙酸溶液不稳定，应贮存于通风阴凉处，用前先测定有效含量；用蒸馏水或去离子水配制稀释液，稀释常温下保存不宜超过两天。2.过氧乙酸对金属有腐蚀性，配制消毒液的容器最好用塑料制品；配制过氧乙酸时忌与碱或有机物混合，以免产生剧烈分解，甚至发生爆炸。3.高浓度药液具有强腐蚀性、刺激性，使用时谨防溅到眼内，皮肤上。如不慎溅到应立即用水冲洗。4.金属器材与天然纺织品经浸泡消毒后，应尽快用清水将药物冲洗干净。熏蒸消毒后，应将有关物品刷净，或用湿布将沾有的药物擦净。过氧乙酸消毒剂的配制本剂是以乙酸、过氧化氢作原料，在浓硫酸存在下经化合而成。为五色或淡黄色透明液体，具有挥发性，有刺激性气味。有腐蚀性。加热易分解，易溶于水、乙醇、甘油、乙醚。将本剂稀释为01以下的溶液即可用作消毒剂。 1特点与用途 (1)由于本剂是利用活性氧来消毒杀菌，故一般病菌接触本剂后立刻被杀灭，而且不会留下二次污染。 (2)杀菌范围广泛。本剂可用于伤寒、痢疾、传染性肝炎、白喉、流感等传染病的消毒杀菌。 可用于医院、饭店、食堂,托儿所、影剧院、饲养场、车辆等的消毒。 2原材料 (1)冰醋酸 又名无水醋酸、冰乙酸。五色透明液体或菱形结晶。有刺激性酸味。凝固点166。与水、乙醇、乙醚、四氯化碳、甘油混溶，不溶于二硫化碳。有腐蚀性。凝固时体积比液体醋酸要9Qn小。本剂的主要原料之一。选用工业品。 3配方(mL) 冰醋酸(99) 2000 过氧化氢(30) 2500 硫酸(99) 7090 4制备及使用方法 在5000mL体积的小口玻璃瓶中注入冰醋酸，然后慢慢地加入硫酸，稍加摇匀后，缓慢地加入过氧化氢。小心摇匀，并静置在阴凉处，34天后即可得到浓度为98一101的过氧乙酸母液。这一反应开始阶段进行比较快，接近平衡时反应速度较慢。 制备时应注意： (1)因浓硫酸和过氧化氢都是强氧化剂，而且有强烈腐蚀性，故操作时必须谨慎小心。接触时要戴耐酸手套和防护眼镜，而且 要让硫酸和过氧化氢接触有机物和易燃物，以免引起着火和爆炸。 (2)产品过氧乙酸也是一种强氧化剂，必须妥善保管。一种稳定性过氧乙酸消毒剂的制备方法 作为消毒剂，过氧乙酸(C2H4O3)具备广谱、高效、速效、分解产物无毒无残留等优点，早在20世纪四十年代就已用于消毒，我国在七十年代就已普遍推广应用。但是，通常情况下过氧乙酸很不稳定，温度、光照、碱、有机物、金属离子等因素均可导致其浓度迅速下降。目前市售过氧乙酸产品有两种类型：一种为二元型，其产品分为A、B两组分，平时分开存放，使用前将A、B组分按一定的比例混合，放置24小时至48小时后再稀释成所需浓度使用。混合后的过氧乙酸浓度下降较快，而且这种下降趋势随过氧乙酸浓度的提高而加快。在实际应用中，只能根据需要量配制过氧乙酸，给使用带来不便，限制了过氧乙酸的应用；一种为一元型，一元型过氧乙酸克服了二元型过氧乙酸的一些缺陷，但是其稳定性一直是消毒界一大技术难题。国外工业化生产过氧乙酸多采用过氧化氢、冰醋酸作为主要原材料。生产商主要有美国的FMC公司、Solvay公司、德国的Degussa公司、Kemria公司、荷兰的AkzoNobel公司等。代表性过氧乙酸商品名有FMC公司的Vigorox，Solvary公司的Proxitane，Degussa公司的Peraclean等等。德国Kemira公司新专利采用过氧化氢、冰醋酸为原材料，硫酸为催化剂，吡啶二羧酸为稳定剂生产过氧乙酸，其生产工艺采用蒸馏塔，塔底输入过氧化氢、醋酸、硫酸、吡啶二羧酸混合物，塔底生成的平衡液汽化后经塔内填料蒸馏，在经塔顶冷凝器冷凝馏出即可得到目标产品，塔底回馏液经碱中和处理后也可作为成品使用。荷兰AkzoNobel公司专利采用连续蒸馏塔工艺，将过氧化氢和醋酸由贮槽经泵连续送入反应器，生成的平衡液连续进入蒸馏塔，通过减压蒸馏，塔顶馏出液经冷凝器冷凝流出即得到成品。德国MGC公司专利用乙酸酐和过氧化氢反应，通过控制乙酸酐摩尔数低于过氧化氢中水的摩尔数来获得较高浓度的过氧乙酸平衡液，反应中采用硫酸作为催化剂。另加氨基羧酸或有机膦酸做稳定剂。过氧乙酸产品大多含有稳定剂，最常用的是吡啶二羧酸。AkzoNobel公司专利采用吡啶二羧酸与有机膦酸作混合稳定剂，协同产生稳定效果。Solvay公司专利中，为提高过氧乙酸稳定性，添加脂肪醇乙氧基化合物润湿剂，添加物不仅可提高产品稳定性，还可改善其润湿性，促进消毒剂与表面接触，提高消毒效果。日本Daicel公司专利中，用H型阳离子交换树脂去除过氧乙酸产品中的金属杂质，可明显提高产品贮存稳定度。这些专利技术虽然在提高过氧乙酸的浓度和稳定性方面各具特点，但是其生产工艺复杂，制造成本高，安全与稳定性仍无法满足生产与使用要求。针对目前制备过氧乙酸消毒剂制备过程中存在的问题，本发明提供一种过氧乙酸浓度高、稳定性好、消毒灭菌效果好及生产工艺简单、安全的过氧乙酸消毒剂的制备方法。本发明所述的过氧乙酸消毒剂，各原料质量百分比为：过氧化氢：27-39、乙酸：22-36、复配稳定剂：0.01-2、表面活性剂：0.01-2，其余为水。所制得的过氧乙酸消毒剂中过氧乙酸的质量浓度为15-20g/100g，过氧化氢：20-30、乙酸：10-20。优选的，各原料质量百分比为：过氧化氢：34、乙酸：30、复配稳定剂：1、表面活性剂：1，其余为水。所制得的过氧乙酸消毒剂中过氧乙酸的质量浓度为20g/100g。本发明所述的过氧乙酸消毒剂的制备方法，具体包括以下步骤：1.按112的重量比例称取钨酸盐或钼酸盐、有机磷化物、苯三甲酸并充分搅拌混合制成复配稳定剂。2.按以下重量比例准备原料：每100g过氧乙酸消毒剂中，过氧化氢：27-39g、乙酸：22-36g、复配稳定剂：0.01-2g、表面活性剂：0.01-2g，其余为水。3.将水泵入搪瓷夹套反应釜中，投加复配稳定剂及表面活性剂后搅拌溶解，再依次泵入过氧化氢、乙酸，搅拌30分钟，即为稳定性过氧乙酸消毒剂。优选的，所述的复配稳定剂由钨酸盐或钼酸盐、有机磷化物、苯三甲酸组成，其用量(重量)比为112。优选的，所述的钨酸盐可以是钨酸钠、钨酸钾、钨酸锂和钨酸铵等中的一种。优选的，所述的钼酸盐可以是钼酸钠、钼酸钾、钼酸锂和钼酸铵等中的一种。优选的，所述的有机磷化物可以是乙二胺四甲基磷酸、羟基甲苯叉二磷酸、羟基乙烷叉二磷酸、二乙烯三胺五甲叉磷酸、二甲氨基甲烷叉二磷酸等中的一种。优选的，所述的苯三甲酸可以是1，2，3-连苯三甲酸、1，3，5-间苯三甲酸、1，2，4-偏苯三甲酸等中的一种。所述的表面活性剂可以是异构十醇聚氧乙烯醚、异构十一醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚等异构醇醚非离子表面活性剂中的一种。本发明所述的过氧乙酸消毒剂的制备方法具有以下技术优点与特点：1.本发明主要原料采用普通的过氧化氢和乙酸来生产，虽然采用乙酐代替乙酸作原料可提高过氧乙酸浓度，但在生成过程中会产生易爆的副产物二酰基过氧化物，生产过程极度不安全，并要求较复杂的生产工艺和安全措施，造成生产成本高。2.过氧乙酸性质不稳定，贮存过程中遇金属杂质会加速分解，急剧分解时会发生爆炸。而影响过氧乙酸稳定性的微量金属主要为：Fe、Co、Cu、Ni、Mn，本发明加入由钨酸盐或钼酸盐、有机磷化物、苯三甲酸组成的复配稳定剂。不仅可起到稳定过氧乙酸反应体系的作用，而且还能络合溶液中的微量金属离子，减缓过氧乙酸的分解。从而使得过氧乙酸消毒剂更加稳定与安全。钼(4d55s1)和钨(5d46s2)的六个价电子都可以参加成键作用，最高氧化态均为+VI，并具有多种氧化态。将含有钼酸盐(或钨酸盐)的溶液和另一种含氧酸溶液混合、酸化，可制得钼(或钨)的杂多酸盐。钼酸盐与钨酸盐稳定性好，低毒，无公害。有机磷化物具有可供利用孤对电子的P原子，与钨酸盐或钼酸盐共同作用，可络合溶液中的部分微量金属(Fe、Co、Ni等)，形成钨磷杂多酸盐或钼磷杂多酸盐。苯三甲酸(H3BTC)能与金属离子Cu和Mn等形成具有二维网状结构的配位化合物。每个锰离子和两个H3BTC离子及四个水分子配位，形成Mn(H3BTC)2(H2O)4.2H2O；每个铜离子和三个H3BTC及两个水份子配位，形成Cu(H3BTC)3(H2O)2.2H2O。同时羧基的存在能够协同稳定过氧乙酸的反应体系。 3.在本发明所述的过氧乙酸消毒剂中加入表面活性剂如异构醇醚非离子表面活性剂，属于低泡非离子表面活性剂，其特点为泡沫低，易生物降解，耐酸，耐氧化。该类表面活性剂的加入可改善过氧乙酸消毒剂的润湿性，促进消毒剂与表面的接触，提高消毒效果。此外，本发明所述的过氧乙酸消毒剂的制备方法，其过氧乙酸浓度可通过过氧化氢和乙酸原料用量的增减来调节，满足不同浓度的需要。本发明所述的过氧乙酸消毒剂的制备方法具有生产工艺简单、安全等特点以及所制得的消毒剂中过氧乙酸浓度高、稳定性好、消毒灭菌效果好特点。【具体实施方式】制备实施例一1.分别称取钨酸钠25g、乙二胺四甲基磷酸25g、1，3，5-间苯三甲酸50g，混合并充分搅拌得到100g复配稳定剂。2.分别称取100g上述制备的复配稳定剂、100g异构十醇聚氧乙烯醚表面活性剂、3400g过氧化氢、3000g乙酸和3400g水。3.先将水泵入搪瓷夹套反应釜中，然后投加复配稳定剂及表面活性剂并搅拌溶解，再依次泵入过氧化氢、乙酸，搅拌30分钟，即得到稳定性过氧乙酸消毒剂。制备实施例二1.分别称取钨酸钾25g、羟基甲苯叉二磷酸25g、1，2，3-连苯三甲酸50g，混合并充分搅拌得到100g复配稳定剂。2.分别称取100g上述制备的复配稳定剂、100g异构十一醇聚氧乙烯醚表面活性剂、3400g过氧化氢、3000g乙酸和3400g水。3.先将水泵入搪瓷夹套反应釜中，然后投加复配稳定剂及表面活性剂并搅拌溶解，再依次泵入过氧化氢、乙酸，搅拌30分钟，即得到稳定性过氧乙酸消毒剂。比例实施例一：典型方法合成的过氧乙酸与不添加催化剂(硫酸)合成的过氧乙酸的稳定性的比较：1.典型方法合成：过氧化氢与乙酸在硫酸催化剂存在下反应2.不添加催化剂合成：过氧化氢与乙酸直接反应两者经室温避光贮存后，经过12个自然月，外观清澈透明，无颜色变化及无沉淀和悬浮物。其过氧乙酸含量变化的比较如图1所示：从图1可见典型方法合成的过氧乙酸由于硫酸的催化作用，过氧乙酸的合成速度比较快，在48小时后就可测得它的最高浓度；而不加催化剂时，过氧乙酸的合成速度相对比较慢，在144小时后才测得它的最高浓度。由于两者都没有添加其他稳定剂，过氧乙酸的降解也比较快，在60天后其降解率都超过了50。比例实施例二：不添加稳定剂合成的过氧乙酸与添加复配稳定剂合成的过氧乙酸的稳定性的比较 1.不添稳定剂剂合成：过氧化氢与乙酸直接反应2.添加复配稳定剂合成：过氧化氢与乙酸在复配稳定剂存在下反应两者经室温避光贮存后，经过12个自然月，外观清澈透明，无颜色变化及无沉淀和悬浮物。其过氧乙酸含量变化的比较如图2所示：从图2可见添加复配稳定剂合成的过氧乙酸的稳定性很好，在一年内可一直保持在稳定状态，过氧乙酸含量的下降率不超过5。而未添加稳定剂的过氧乙酸的降解较快，在100天后其降解率超过了70。比例实施例三：典型方法合成的过氧乙酸与添加复配稳定剂合成的过氧乙酸消毒杀菌效果的比较1.典型方法合成的过氧乙酸(DPAA)：过氧化氢与乙酸在硫酸催化剂存在下反应，使用时过氧乙酸浓度为19.99。2.添加复配稳定剂合成的过氧乙酸(WPAA)：过氧化氢与乙酸在复配稳定剂存在下反应，使用时过氧乙酸浓度为20.13。消毒杀菌效果如表1-4所示。表1不同过氧乙酸消毒液对大肠杆菌的杀灭效果注：平均阳性对照菌数3.18108cfu/ml，试验温度为25，试验重复3次表2不同过氧乙酸消毒液对金黄色葡萄球菌的杀灭效果注：阳性对照菌数2.45108cfu/ml，试验温度为25，试验重复3次表3不同过氧乙酸消毒液对黑曲霉菌的杀灭效果注：平均阳性对照菌数1.31107cfu/ml，试验温度为25，试验重复3次表4不同过氧乙酸消毒液对枯草杆菌黑色变种芽孢的杀灭效果注：平均阳性对照菌数2.67107cfu/ml，试验温度为25，试验重复3次由表1-4可见添加复配稳定剂合成的过氧乙酸与典型方法合成的过氧乙酸的消杀效果无明显差异。比例实施例四：添加复配稳定剂合成的过氧乙酸与添加复配稳定剂和表面活性剂合成的过氧乙酸消杀效果的比较1.添加复配稳定剂合成的过氧乙酸(WPAA)：过氧化氢与乙酸在复配稳定剂存在下反应，使用时过氧乙酸浓度为20.13。2.添加复配稳定剂和表面活性剂合成的过氧乙酸(FPAA)：过氧化氢与乙酸在复配稳定剂和表面活性剂存在下反应，使用时过氧乙酸浓度为19.87。消毒杀菌效果如表1-4所示。表5不同过氧乙酸消毒液对大肠杆菌的杀灭效果注：平均阳性对照菌数3.18108cfu/ml，试验温度为25，试验重复3次表6不同过氧乙酸消毒液对金黄色葡萄球菌的杀灭效果注：阳性对照菌数2.45108cfu/ml，试验温度为25，试验重复3次表7不同过氧乙酸消毒液对黑曲霉菌的杀灭效果注：平均阳性对照菌数1.31107cfu/ml，试验温度为25，试验重复3次表8不同过氧乙酸消毒液对枯草杆菌黑色变种芽孢的杀灭效果注：平均阳性对照菌数2.67107cfu/ml，试验温度为25，试验重复3次由表5-8可见添加复配稳定剂和表面活性剂合成的过氧乙酸(FPAA)的消杀效果略好于只添加复配稳定剂合成的过氧乙酸(WPAA)。权利要求translate this text1.一种稳定性过氧乙酸消毒剂的制备方法，其特征在于各原料质量百分比为：过氧化氢：27-39%、乙酸：22-36%、复配稳定剂：0.01-2%、表面活性剂：0.01-2%，其余为水；所制得的过氧乙酸消毒剂中过氧乙酸的质量浓度为15-20g/100g，过氧化氢为20-30g/100g、乙酸为10-20g/100g。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于各原料质量百分比为：过氧化氢：34%、乙酸：30%、复配稳定剂：1%、表面活性剂：1%，其余为水；所制得的过氧乙酸消毒剂中过氧乙酸的质量浓度为20g/100g。3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于所述的复配稳定剂由钨酸盐或钼酸盐、有机磷化物、苯三甲酸组成，其重量比为1：1：2。4.如权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）按1：1：2的重量比例称取钨酸盐或钼酸盐、有机磷化物、苯三甲酸混合并充分混合制成复配稳定剂；（2）按以下重量比例准备原料：每100g过氧乙酸消毒剂中，过氧化氢：27-39g、乙酸：22-36g、复配稳定剂：0.01-2g、表面活性剂：0.01-2g，其余为水；（3）将水泵入搪瓷夹套反应釜中，投加复配稳定剂及表面活性剂后搅拌溶解，再依次泵