辽石化精细有机合成期末复习1.doc

一一.单项选择1.下列哪个属于钝化苯环定位基团？ A. -NR2B. -ClC. -OHD. -CH32.下列哪个不是亲电试剂？ A.阳离子 B.HCl C.AlCl3 D.OH- 3.烷基碳正离子的稳定性顺序是 A.CH3+叔C+仲+伯C+ B.仲+叔C+伯C+CH3+ C.伯C+叔C+仲+CH3+ D.叔C+仲+伯C+CH3+4.液相氧化的催化剂都是 A.轻金属 B.重金属 C.过度金属 D.有色金属5.芳烃侧链的烷基氧化为羧酸，取代基为供电子基时，反应活性 A.增加 B.减小 C.不变 D.不能确定6.加氢与其他多项催化反应一样，反应速度与两方面的因素有关，即扩散和 A.吸附 B.脱附 C.热力学 D.动力学7.若加氢的目的是制备不饱和醇加氢催化剂可以选择 A.金属氢化物 B.金属氧化物C.金属配合物 D.纯金属8.磺化过程的控制常常是通过测定磺化液中的 A.水的含量 B.有机物的含量 C.a值 D.硫酸含量9.目前普遍认为大多数芳烃以及各种其他烃类参加硝化反应的活泼质点是 A.NO2+ B.NO3- C.HNO3 D.N2O410. 当连接在碳原子上的一个基团被另一基团取代时，有三种不同途径，即同步取代，先消除再加成和 A.先消除再取代 B.先加成再消除 C.同为取代 D.先取代再消除 二.填空11. 偶氮二异丁氰是一种常用的引发剂，遇热后即分解放出分子氮和 。12. 处在饱和碳上的离去基团，其离去难易与阴离子离去基团的稳定性有关，越稳定，则 。13. 烯烃与一氧化碳及氢气在催化剂作用下可发生 。14. 羰基金属与一氧化碳作用可以形成 。15. 空气能使烃类发生缓慢氧化，它属于 。16. 有机物和空气在进入固定床氧化器之前需要 。17. 均相加氢所采用的催化剂为过渡金属与配体生成的 。18.聚合物加氢通常不使用 。19.工业上发烟硫酸通常制成两种浓度规格分别为20%25%和6065是为了 。20.向有机物中引入硝基的反应称为 。2.在常见的溶剂中，根据溶剂能否形成氢键的性质，可将其分成质子溶剂和非质子传递溶剂两大类。三.名词解释21.亲电试剂 22.氢甲酰基化23.相转移催化四.简答题24.简述提纯间二硝基苯的化学分离原理，写出反应式。25.简述齐格勒法生产-烯烃主要有三个反应。26.简述三氧化硫磺化法。27.简述天然不饱和酸中双键加氢的影响因素。五.计算题28. 已知硝基苯单磺化的值是82，如果将一摩尔硝基苯进行单磺化，用20%的发烟硫酸作为磺化剂，计算发烟硫酸的用量，废酸的硫酸浓度。 六.论述题29.试述液相加氢还原根据反应物料进行的分类。30.试述引入磺基的方法和目的。一.单项选择题1、B2、D3、D4、C5、A6、D7、B8、D9、A10、B二.填空题11、生成游离基12、越容易离去13、氢甲酰基化反应14、羰基金属络合物15、自由基历程16、均匀的混合17、络合物18、非均相催化剂19、使用及运输上的便利20、硝化反应三.名词解释21、亲电子试剂 能够从其他化合物中接受一对电子而成键的带有正离子或缺少电子的分子称作亲电子试剂。22、氢甲酰基化：在催化剂存在下，烯烃与一氧化碳及氢气反应，得到比原料烯烃多一个碳原子的醛，这类反应称为氢甲酰基化反应，工业上把这种方法称为羰基合成。23 四.简答题24、精制的原理是利用间二硝基苯与亚硫酸钠不反应，而临、对二硝基苯则发生亲核置换生成可溶于水的相应硝基苯磺酸钠。25、 (要写方程式 自己找作业。)三个反应： 1）催化剂三乙基铝的制备： 2）链增长：3）置换：26、三氧化硫既是活泼的磺化剂又是氧化剂，使用时必须注意安全。要注意控制温度和加料顺序，以防爆炸事故发生。采用三氧化硫磺化有以下几种方法：用干燥空气把三氧化硫稀释成2%-8%的气体；以液体三氧化硫作为反应剂；以二氯甲烷、二氯乙烷或硫酸与二氧化硫为溶剂。27、压力 加氢的压力一般有一个极限值，约为3.4MPa。超过极限值后，再增加压力，对提高加氢速度无显著影响。温度 提高温度，可加快反应速度。不过催化剂表面吸附氢的程度受传质的影响，有一个极限值。此外，过高的温度会引起脂肪酸分解，其分解产物会使催化剂表面活性中心失活。搅拌 当采用实验室装置进行脂肪酸装置加氢时，搅拌转速9001000r/min是极限值。低于该值时，增加转速会提高反应速度。五.计算题28、解：六.论述题29、无溶剂液相加氢 这类工艺过程中除反应物本身及催化剂外不加任何其他溶剂，而产物的浓度随反应的进行不断增加。从经济上说，此法是最合理的。溶剂液相加氢，通常需采用对氢是稳定的惰性溶剂，例如，各种低碳醇。这种工艺适用于反应物料在常温下是固体，否则会有一系列副产物生成。由糠醛制醇时，就可以采用生成的醇作为溶剂，这样由于稀释了醛也就抑制了醛缩合的副反应。悬浮加氢还原，最常见的例子就是二硝基化合物悬浮在水中加氢。由于采用水作为悬浮载体，过量的反应热可以被迅速移走，避免了二硝基化合物在水中分解，生成物二胺溶于水，可采用过滤除去催化剂后蒸出合格产品。30、引入SO3基团的方法：（1） 有机分子与SO3或含SO3的化合物作用。（2） 有机分子与含SO2的化合物作用。（3） 通过缩合与聚合的方法。（4） 含硫的有机化合物氧化。目的：（1） 磺酸化合物或硫酸烷酯化合物具有水溶性、酸性