高考化学精讲_盐类的水解归纳.doc

学大教育盐类的水解（4个课时）1复习重点1盐类的水解原理及其应用2溶液中微粒间的相互关系及守恒原理2难点聚焦（一） 盐的水解实质 H2O H+OH AB= Bn + An+ HB（n1） A(OH)n水解 中和 当盐AB能电离出弱酸阴离子（Bn）或弱碱阳离子（An+），即可与水电离出的H+或OH结合成电解质分子，从而促进水进一步电离. 与中和反应的关系：盐+水 酸+碱（两者至少有一为弱） 由此可知，盐的水解为中和反应的逆反应，但一般认为中和反应程度大，大多认为是完全反应，但盐类的水解程度小得多，真正发生水解的离子仅占极小比例。（二）水解规律简述为：有弱才水解，无弱不水解 越弱越水解，弱弱都水解 谁强显谁性，等强显中性 具体为： 1正盐溶液强酸弱碱盐呈酸性 强碱弱酸盐呈碱性 强酸强碱盐呈中性弱酸碱盐不一定如 NH4CN CH3CO2NH4 NH4F 碱性 中性 酸性取决于弱酸弱碱 相对强弱 2酸式盐若只有电离而无水解，则呈酸性（如NaHSO4）若既有电离又有水解，取决于两者相对大小 电离程度水解程度，呈酸性电离程度水解程度，呈碱性强碱弱酸式盐的电离和水解.水解 电离 a) 以HmAn表示弱酸酸式盐阴离子的电离和水解平衡. Hm+1A(n1)+OH HmAn1 + H2O Hm1A(n+1)+ H+ 抑制水解 抑制电离 增大OH 促进电离 促进水离 H+增大 仅能存在于一定pH值范围如H3PO4及其三种阴离子随溶液pH变化可相互转化： pH值增大 H3PO4 H2PO4 HPO42 PO43 pH减小常见酸式盐溶液的酸碱性碱性：NaHCO3、Na2HPO4 酸性：NaHSO3、NaH2PO4、NaHSO4（三）影响水解的因素内因：盐的本性.外因：浓度、湿度、溶液碱性的变化（1）温度不变，浓度越小，水解程度越大.（2）浓度不变，湿度越高，水解程度 越大.（3）改变溶液的pH值，可抑制或促进水解。（四）比较外因对弱电解质电离和盐水解的影响. HA H+AQ A+H2O HA+OHQ温度（T）T Th加水 平衡正移， 促进水解，h增大H+ 抑制电离， 促进水解，h增大OH促进电离， 抑制水解，h增大A 抑制电离， 水解程度，h注：电离程度 h水解程度 思考：弱酸的电离和弱酸根离子的水解互为可逆吗？在CH3COOH和CH3COONO2的溶液中分别加入少量冰醋酸，对CH3COOH电离程度 和CH3COO水解程度各有何影响？ （五）盐类水解原理的应用 1判断或解释盐溶液的酸碱性 例如：正盐KX、KY、KZ的溶液物质的量浓度相同，其pH值分别为7、8、9，则HX、HY、HZ的酸性强弱的顺序是_相同条件下，测得NaHCO3 CH3COONa NaAlO2三种溶液的pH值相同。那实验么它们的物质的量浓度由大到小的顺序是_.因为电离程度CH3COOHHAlO2所以水解程度NaAlO2NaHCO3CH3COON2在相同条件下，要使三种溶液pH值相同，只有浓度2分析盐溶液中微粒种类.例如 Na2S和NaHS溶液溶液含有的微粒种类相同，它们是Na+、S2、HS、H2S、OH、H+、H2O，但微粒浓度大小关系不同.3比较盐溶液中离子浓度间的大小关系.（1）一种盐溶液中各种离子浓度相对大小当盐中阴、阳离子等价时不水解离子 水解的离子 水解后呈某性的离子（如H+或OH） 显性对应离子如OH或H+实例：aCH3COONa. bNH4Cla.Na+CH3COO OH H+ b.Cl NH4+OH当盐中阴、阳离子不等价时。要考虑是否水解，水解分几步，如多元弱酸根的水解，则是“几价分几步，为主第一步”，实例Na2S水解分二步S2+H2O HS+OH（主要） HS+H2O H2S+OH（次要）各种离子浓度大小顺序为：Na+S2 OH HS H+（2）两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小.若酸与碱恰好完全以应，则相当于一种盐溶液.若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，则一般弱电解质的电离程度盐的水解程度.4溶液中各种微粒浓度之间的关系以Na2S水溶液为例来研究（1）写出溶液中的各种微粒阳离子：Na+、H+ 阴离子：S2、HS、OH（2）利用守恒原理列出相关方程.10电荷守恒：Na+H+=2S2+HS+OH20物料守恒： Na2S=2Na+S2若S2已发生部分水解，S原子以三种微粒存在于溶液中。S2、HS，根据S原子守恒及Na+的关系可得.Na+=2S2+2HS+2H2S30质子守恒H2O H+OH由H2O电离出的H+=OH，水电离出的H+部分被S2结合成为HS、H2S，根据H+（质子）守恒，可得方程：OH=H+HS+2H2S想一想：若将Na2S改为NaHS溶液，三大守恒的关系式与Na2S对应的是否相同？为什么？提示：由于两种溶液中微粒种类相同，所以阴、阳离子间的电荷守恒方程及质子守恒是一致的。但物料守恒方程不同，这与其盐的组成有关，若NaHS只考虑盐本身的电离而不考虑HS的进一步电离和水解，则Na+=HS，但不考虑是不合理的。正确的关系为Na+=HS+S2+H2S小结：溶液中的几个守恒关系（1）电荷守恒：电解质溶液呈电中性，即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数代数和为零。（2）物料守恒（原子守恒）：即某种原子在变化过程（水解、电离）中数目不变。（3）质子守恒：即在纯水中加入电解质，最后溶液中H+与其它微粒浓度之间的关系式（由电荷守恒及质子守恒推出）练一练！写出0.1mol/L Na2CO3溶液中微粒向后三天守恒关系式。参考答案：Na+H+=OH+HCO3+2CO32HCO3+CO32+H2CO3=0.1OH=H+HCO3+2H2CO35判断加热浓缩至盐干溶液能否得到同溶质固体。例1AlCl3+3H2O Al(OH)3+HCl H0（吸热） 升温，平衡右移加热至干升温，促成HCl挥发，使水解完全AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl 灼烧 Al2O3 例2Al2(SO4)3+6H2O 2Al(OH)3+3H2SO4 H0（吸热） 升温，平衡右移H2SO4难挥发，随C(H2SO4)增大，将抑制水解综合结果，最后得到Al2SO4从例1例2可小结出，加热浓缩或蒸干盐溶液，是否得到同溶质固体，由对应酸的挥发性而定.结论：弱碱易挥发性酸盐 氢氧化物固体（除铵盐） 弱碱难挥发性酸盐同溶质固体6某些盐溶液的配制、保存 在配制FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为防止水解，常先将盐溶于少量相应的酸中，再加蒸馏水稀释到所需浓度.Na2SiO3、Na2CO3、NH4F等不能贮存磨口玻璃塞的试剂瓶中，因Na2SiO3、Na2CO3水解呈碱性，产生较多OH，NH4F水解产生HF，OH、HF均能腐蚀玻璃.7某些离子间因发生又水解而在溶液中不大量共存，如Al3+与S2、HS、CO32、HCO3、AlO2，SiO32、ClO、C6H5O等不共存Fe3与CO32、HCO3、AlO2、ClO等不共存NH4+与ClO、SiO32、AlO2等不共存想一想：Al2S3为何只能用干法制取？（2Al+2S Al2S3）小结：能发生双水解反应，首先是因为阴、阳离子本身单一水解程度相对较大，其次水解一方产生较多，H+，另一方产生较多OH，两者相互促进，使水解进行到底。例如： 3HCO3 + 3H2O 3H2CO3 + 3OH Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+促进水解进行到底 总方程式： 3H2O 3HCO3+Al3+=Al(OH)3+3CO28泡沫灭火器内反应原理. NaHCO3和Al2(SO4)3混合可发生双水解反应： 2HCO3+Al3+=Al(OH3)+3CO2 生成的CO2将胶状Al(OH)3吹出可形成泡沫9制备胶体或解释某些盐有净水作用 FeCl3、Kal2(SO4)212H2O等可作净水剂. 原因：Fe3+、Al3+水解产生少量胶状的Fe(OH)3、Al(OH)3，结构疏松、表面积大、吸附能力强，故它们能吸附水中悬浮的小颗粒而沉降，从而起到净水的作用.10某些化学肥料不能混合使用如铵态（NH4+）氮肥、过磷酸钙含Ca(HPO4)2均不能与草木灰（主要成分K2CO3）混合使用.2NH4+CO32=2NH3+CO2+H2O 损失氮的肥效Ca2+2H2PO4+2CO32= CaHPO4+2HCO3+HPO42 难溶物，不能被值物吸收11热的纯碱液去油污效果好.加热能促进纯碱Na2CO3水解，产生的OH较大，而油污中的油脂在碱性较强的条件下，水解受到促进，故热的比不冷的效果好.12在NH4Cl溶液中加入Mg粉，为何有H2放出？ NH4+H2O NH3H2O+H+ Mg+2H+=Mg2+H213除杂 例：除去MgCl2溶液中的Fe3+可在加热搅拌条件下，加入足量MgO或MgCO3或Mg(OH)2，搅拌充分反应，后过滤除去。想一想：为何不能用NaOH或Na2CO3等溶液？3例题精讲例1浓度为0.1mol/L的8种溶液：HNO3 H2SO4HCOOH Ba(OH)2 NaOH CH3COONa KCl NH4Cl溶液pH值由小到大的顺序是（填写编号）_.【解析】相同的物质的量浓度的各种电解溶液的pH值大小比较有以下一般规律：（1）同物质的量浓度的酸及水解呈酸性的盐溶液，其pH值的关系一般是：二元强酸一元强酸弱酸水解显酸性的盐溶液.（2）同物质的量浓度的碱及水解呈碱性的盐溶液，其pH值的关系一般是：二元强碱一元强碱弱碱水解呈碱性的盐溶液。（3）强酸弱碱盐，碱越丝状，水溶液酸性越强；弱酸强碱盐，酸越弱，溶液碱性越强。（4）同物质的量浓度的多元弱酸及其盐水溶液的pH关系是：以H2PO4为例：H3PO4NaH2PO4NaHPO4Na3PO4. 答案：。例2若pH=3的酸溶液和pH=11的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性，其原因可能A生成一种强酸弱碱盐 B弱酸溶液和强碱溶液 C弱酸与弱碱溶液反应 D一元强酸溶液与一元强碱溶液反应解析本题考查同学们思维的敏捷性与严密性。若酸、碱均是强酸、强碱，则由pH知酸溶液的c(H+)=碱溶液的c(OH-)，故等体积混合时恰好中和生成强酸强碱盐，该盐不水解，溶液呈中性，与题意不符，故D选项错误；若酸是弱酸，碱是强碱，则等体积混合后，酸明显剩余，其物质的量远大于所生成的弱酸强碱盐，因此，盐水解导致的碱性远小于酸电离产生的酸性，所以B项正确 。A项具有极强的干扰性，很多同学错选了A，原因是只注意到了A项中明显的“强酸弱碱盐”水解产生的酸性，而忽视了该条件时弱碱大过量对溶液性质的决定性影响。答案：B例3下列反应的离子方程式正确的是 A硫酸铝溶液和小苏打溶液反应 Al3+3HCO3=3CO2+Al(OH)3B向Ca(ClO)2溶液中通入二氧化硫 Ca2+2ClO+ SO2+ H2O = CaSO3+2HClO C硫化亚铁中加入盐酸 S2+2H+=H2SD钠和冷水反应Na+2H2O=Na+H2+2OH解析Al3+、HCO3-分别为弱碱阳离子和弱酸阴离子，在溶液中存在各自的水解平衡：Al3+ + HCO3- Al(OH)3 + 3H+、HCO3- + H2O H2CO3 + OH-，因Al3+、HCO3-分别且有结合水电离出的OH-、H+的强烈趋势，所以，含有上述两种离子的溶液一旦混合，两者水解产生的H+、OH-分别为HCO3-、Al3+结合而迅速消耗，使得各自的水解平衡均正向移动，并最终因Al(OH)3、CO2而进行完全，故A项正确；因CaSO3易被氧化，而HClO又具有强氧化性，故两者将迅速发生氧化还原反应生成CaSO4和HCl，B项错误；C项中的硫化亚铁是难溶性的物质，不能拆开；D选项的书写没有遵守电荷守恒。答案：A点评盐类水解的离子方程式在书写时应按如下原则进行：多元弱酸根分步写、多元弱碱阳离子合并写；一般水解用，“”“”不能标；完全进行用“=”，标记“”“”。例4明矾溶于水所得溶液中离子浓度关系正确的是（ ）ASO42=K+=Al3+H+OHBSO422K+Al3+OH H+CSO422K+Al3+OH H+DSO42+OH=K+Al3+H+解析：明矾为KAl(SO4)212H2O，溶于水店，K+，SO42均不水解，但Al3+要水解，故K+Al3+，溶液呈酸性，结合该盐的组成，可知C正确，溶液中阴、阳离子电荷守恒的方程式为：2SO42+OH=K+3Al3+H+故D错误。例5普通泡沫灭火器的换铜里装着一只小玻璃筒，玻璃筒内盛装硫酸铝溶液，铁铜里盛装碳酸氢钠饱和溶液。使用时，倒置灭火器，两种药液相混合就会喷出含二氧化碳的白色泡沫。（1）产生此现象的离子方程式是_.（2）不能把硫酸铝溶液装在铁铜里的主要原因是_（3）一般不用碳酸钠代替碳酸氢钠，是因为_。解析：（1）Al3+与HCO3发生双水解反应。 Al3+3HCO3=Al(OH)3+3CO2（2）Al2(SO4)3溶液因水解呈酸性，含腐蚀铁铜， Al3+3H2O Al(OH)3+3H+ +Fe+Fe2+H2 （3）与酸反应返率NaHCO3Na2CO3；产生等量CO2时，消耗Al3+量：Na2CO3NaHCO3；等质量的NaCO3、Na2HCO3分别与足量Al3+反应，生成CO2量NaHCO3Na2CO3 例6碳酸钾与水溶液蒸干得到固体物质是_原因是_。Kal(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。碳酸钠溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。氯化铝溶液蒸干得到的固体物质是_，原因是_。盐酸与硫酸各1mol/L的混合酸10mL，加热浓缩至1mL，最后的溶液为_，原因是_。解析：本题涉及的知识范围较广，除了盐的水解外，还应考虑到盐的热稳定性，还原性等。K2CO3，原因是尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3。 KAl(SO4)22H2O，原因是尽管Al3+水解，但由于H2SO4为难挥发酸，最后仍然为结晶水合物。注意湿度过度，会脱去结晶水。BaCO3 Ba2(HCO3)2 BaCO3+CO2+H2ONa2SO4，2Na2SO3+O2=2Na2SO4Al(OH)3， 加热，使HCl挥发，促进水解进行到底H2SO4溶液，HCl挥发.4实战演练一、选择题1. 常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7，则此溶液中A.c(HCOO)c(Na) B.c(HCOO)c(Na) C.c(HCOO)=c(Na) D.无法确定c（HCOO）与c（Na）的关系2.在常温下10 mL pH=10的KOH溶液中，加入pH=4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7（假设反应前后体积不变），则对反应后溶液的叙述正确的是A.c(A)=c(K)B.c(H)=c(OH)c(K)c(A)C.V后20 mLD.V后20 mL3.物质的量浓度相同(0.1 molL1)的弱酸HX与Na溶液等体积混合后，溶液中粒子浓度关系错误的是A.c（Na）c（H）c（）c（OH）B.若混合液呈酸性，则c（）c（Na）c（H）c（H）c（OH）C.c（H）c（）2c（Na）D.若混合液呈碱性，则c（Na）c（H）c（）c（OH）c（H）4.将相同物质的量浓度的某弱酸HX溶液与Na溶液等体积混合，测得混合后溶液中c（Na）c（），则下列关系正确的是A.c（OH）c（H） B.c（HX）c（X）C.c（）c（H）2c（Na） D.c（H）c（H）c（Na）c（OH）5.某酸的酸式盐NaH在水溶液中，H的电离程度小于H的水解程度。有关的叙述正确的是A.H2的电离方程式为：H2H2OH3OHB.在该酸式盐溶液中c（Na）c（2）c（H）c（OH）c（H）C.H的水解方程式为HH2OH3O2D.在该酸式盐溶液中c（Na）c（H）c（OH）c（H）6.将0.1 molL1的醋酸钠溶液20 mL与0.1 molL1盐酸10 mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子的浓度关系正确的是A.c(CH3COO)c(Cl)c(H)c(CH3COOH)B.c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C.c(CH3COO)=c(Cl)c(H)c(CH3COOH)D.c(Na)c(H)c(CH3COO)c(Cl)c(OH)7.物质的量浓度相同的下列溶液中，NH浓度最大的是A.NH4NO3B.NH4HSO4C.CH3COONH4D.NH4HCO38.CH3COOH与CH3COONa以等物质的量混合配制成的稀溶液，pH为4.7，下列说法错误的是A.CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用B.CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用C.CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解 D.CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离9.已知0.1 molL1的NaHCO3溶液的pH=8，同浓度的NaAlO2溶液的pH=11，将两种溶液等体积混合，并且发生了反应，可能较大量生成的物质是A.CO2B.Al（OH）3C.COD.Al3二、非选择题(共55分)10.(12分)(1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。(2)KAl（SO4）2溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。(3)碳酸氢钡溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。(4)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。(5)氯化铝溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。(6)盐酸与硫酸浓度各为1 molL1的混合酸10 mL，加热浓缩至1 mL，最后得到的溶液是 ，原因是 。11.(12分)用离子方程式表示下列反应：(1)某可溶性盐的化学式n（是最简结构），将一定量的该盐溶于足量的水中，若测得溶液的pH为3，该盐水解的离子方程式可能为 。若测得溶液的pH为11，则该盐与水反应的离子方程式可能为 。(2)NH4Cl溶液与Na反应 。(3)AlCl3溶液与NaAlO2溶液反应 。(4)CSO4溶液与Na2S溶液反应 。(5)NaHSO4溶液与NaHCO3溶液反应 。 (6)FeCl3溶液与NaI溶液反应 。12.(10分)25时，将0.01 mol CH3COONa和0.002 mol HCl溶于水，形成1 L混合溶液：(1)该溶液中存在着三个平衡体系，用电离方程式或离子方程式表示： ； ； 。(2)溶液中共有 种不同的粒子(指分子和离子)。(3)在这些粒子中，浓度为0.01 molL1的是 ，浓度为0.002 molL1的是 。(4) 和 两种粒子物质的量之和等于0.01 mol。(5) 和 两种粒子物质的量之和比氢离子数量多0.008 mol。13.(9分)某试剂厂用银(含杂质铜)和硝酸(含杂质Fe3)反应制取硝酸银，步骤如下：依据上述步骤，完成下列填空：(1)溶解银的硝酸应该用 硝酸(填“浓”或“稀”)，原因是 。a.减少过程中产生NO的量b.减少原料银的消耗量c.节省硝酸物质的量(2)步骤B加热保温的作用是 。a.有利于加快反应速率b.有利于未反应的硝酸挥发c.有利于硝酸充分反应，降低溶液中c（H） (3)步骤C是为了除去Fe3、C2等杂质。冲稀静置时发生的化学反应是 。a.置换反应b.水解反应c.氧化还原反应产生的沉淀物化学式是 。14.(6分)某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离：H2AHHA，HAHA2已知相同浓度时的电离度（H2A）（HA），设有下列四种溶液：A.0.01 molL1的H2A溶液 C.0.02 molL1的HCl与0.04 molL1的NaHA溶液的等体积混合液B.0.01 molL1的NaHA溶液D.0.02 molL1的NaOH与0.02 molL1的NaHA溶液的等体积混合液据此，填写下列空白(填代号)：(1)c（H）最大的是 ，最小的是 。(2)c（H2A）最大的是 ，最小的是 。(3)c（A2）最大的是 ，最小的是 。15.(6分）已知（1）Cu2、Fe2在pH为 45的条件下不水解，而这一条件下Fe3几乎全部水解。（2）双氧水（H2O2）是强氧化剂，在酸性条件下，它的还原产物是H2O。现用粗氧化铜（CuO中含少量Fe)制取CuCl2溶液的过程如下：取50 mL纯净的盐酸，加入一定量的粗CuO加热搅拌、充分反应后过滤，测知滤液的pH=3。向滤液中加入双氧水、搅拌。 调节中溶液的pH至4，过滤。把所得滤液浓缩。回答以下问题：（1）中发生反应的离子方程式是 。（2）中使pH升高到4，采取的措施是：加入过量的 并微热、搅拌。A.NaOHB.氨水 C.CuCl2D.CuO(3)中过滤后滤渣的成分是 。附参考答案一、1.C 2.AD 3.D 4.C 5.AD 6.B 7.B 8.BD 9.BC二、10.(1)K2CO3 尽管加热过程促进了K2CO3的水解，但生成的KHCO3和KOH反应后仍为K2CO3(2)明矾 尽管l3水解，因H2SO4为高沸点酸，最后仍得结晶水合物明矾(3)BaCO3 Ba（HCO3）2在溶液中受热就会分解，而得到BaCO3(4)Na2SO4 Na2SO3在蒸干的过程中不断被空气氧化而变成Na2SO4(5)l（OH）3和l2O3 lCl3水解生成l（OH）3和HCl，由于HCl挥发，促进了水解，得到l（OH）3，l（OH）3部分分解得l2O3(6)10 mol1H2SO4溶液 蒸发浓缩过程中HCl挥发，最后剩余为较浓H2SO4溶液11.(1)H2O（OH）HmH2OH（m1）OH(提示：多元弱酸根水解，以第一步为主，故m水解第一步只能得到H（m1），而不能写成Hm)(2)2NH2Na=2Na2NH3H2(3)l33lO6H2O=4l（OH）3(4）C2S2=CS （5）HCOH=H2OCO2（6）2Fe32=2Fe2212.(1)CH3COOH2OCH3COOHOHCH3COOHCH3COOHH2OHOH（2）7 （3）Na Cl （4）CH3COOH CH3COO （5）CH3COO OH13.(1)稀 ac (2)ac (3)b Fe（OH）3、C（OH）214.(1)A D (2)C D (3)D A15.（1）2Fe2+H2O2+2H+=2Fe3+2H2O（2）D（3）Fe（OH）3、CuO高考链接典型例题【例1】（2010天津卷，4）下列液体均处于25，有关叙述正确的是A某物质的溶液pH c(CH3COO)解析：某些强酸的酸式盐pH7，如NaHSO4，故A错；pH=4.5，c(H+)=10-4.5 molL-1，pH=6.5，其c(H+)=10-6.5 molL-1，故B正确；同浓度的CaCl2溶液的c(Cl-)是NaCl的两倍，它们对AgCl沉淀溶解平衡的抑制程度不同，故C错；混合溶液显酸性，则c(H+)c(OH-)，根据电荷守恒，c(CH3COO-)c(Na+)，故D错。答案：B命题立意：综合考查了电解质溶液中的有关知识，包括盐类的水解、溶液的pH与c(H+)的关系、沉淀溶解平衡的移动和溶液中离子浓度大小的比较。【例2】（2010广东理综卷，12）HA为酸性略强与醋酸的一元弱酸，在0.1 molL-1 NaA溶液中，离子浓度关系正确的是Ac(Na)c(A)c(H+)c(OH)Bc(Na)c(OH)c(A)c(H+)Cc(Na)+ c(OH)= c(A)+ c(H+)Dc(Na)+ c(H+) = c(A)+ c(OH)解析：A明显错误，因为阳离子浓度都大于阴离子浓度，电荷不守恒；D是电荷守恒，明显正确。NaA的水解是微弱的，故c(A)c(OH)，B错；C的等式不符合任何一个守恒关系，是错误的；答案：D【例3】（2010福建卷，10）下列关于电解质溶液的正确判断是A在pH = 12的溶液中，、可以常量共存B在pH 0的溶液中，、可以常量共存C由01 mol一元碱BOH溶液的pH10,可推知BOH溶液存在BOHD由01 mol一元碱HA溶液的pH3, 可推知NaA溶液存在A- + H2OHA + OH-【解析】答案：D本题考查常见离子的共存、弱电解质溶液的电离和水解A. pH=12的溶液呈碱性含有比较多的OH-，不能与HCO3-共存B. pH=0的溶液呈酸性含有较多的H+，在NO3-离子存在的情况下，亚硫酸根离子容易被氧化成硫酸根离子，无法共存C. 01mol/L的一元碱的pH=10表明该一元碱是弱碱，在溶液中不能完全电离D. 由题意可得该酸是弱酸，在NaA溶液中A-会发生水解而使溶液呈碱性【例4】（2010上海卷，16）下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是A氨水与氯化铵的pH=7的混合溶液中：Cl-NH4+BpH=2的一元酸和pH=12的一元强碱等体积混合： OH-= H+C0.1 molL-1的硫酸铵溶液中：NH4+SO42-H+D0.1 molL-1的硫化钠溶液中：OH-=H+HS-+H2S答案：C解析：此题考查了溶液中的微粒浓度的大小比较。氨水和氯化铵混合溶液的pH=7时，溶液中H+=OH-，则Cl-=NH4+，A错；由于pH=2的酸的强弱未知，当其是强酸正确，当其是弱酸时，酸过量则溶液中H+OH-，B错；1mol.L-1的硫酸铵溶液中，铵根离子部分水解，根据物质的组成，可知：NH4+SO42-H+，C对；1mol.L-1的硫化钠溶液中，根据物料守恒，可知OH-=H+HS-+2H2S，D错。技巧点拨：在解答溶液中微粒浓度的大小比较类的题目时，核心是抓住守恒，其包括：电荷守恒、物料守恒和质子（氢离子）守恒。其中电荷守恒是指溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数；物料守恒是指原子个数守恒或质量守恒；质子守恒：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H与OH量相等。【例5】（2010江苏卷，12）常温下，用 0.1000 molLNaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 molL溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是A点所示溶液中：B点所示溶液中：C点所示溶液中：D滴定过程中可能出现：【答案】D【解析】本题主要考查的是粒子浓度大小的比较。A项，处于点时，酸过量，根据电荷守恒，则有B项，在点时，pH=7。仍没有完全反应，酸过量，；C项。当时，两者完全反应，此时由于的水解，溶液呈碱性，但水解程度是微弱的，D项，在滴定过程中，当的量少时，不能完全中和醋酸，则有综上分析可知，本题选D项。【例6】（2010浙江卷，26） （15分）已知：25时弱电解质电离平衡数：Ka（CH3COOH），Ka（HSCN）0.13；难溶电解质的溶度积常数：Kap（CaF2）25时，molL-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略体积变化），得到c（HF）、c（F-）与溶液pH的变化关系，如下图所示：请根据以下信息回答下旬问题： 图2（1）25时，将20mL 0.10 molL-1 CH3COOH溶液和20mL 0.10 molL-1HSCN溶液分别与20mL 0.10 molL-1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）变化的示意图为图2所示：反应初始阶段，两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是 ，反应结束后所得两溶液中，c（CH3COO-） c（SCN-）（填“”、“”或“”）（2）25时，HF电离平衡常数的数值Ka ，列式并说明得出该常数的理由 。（3） molL-1HF溶液与 molL-1 CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0（忽略调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生。试题解析：给信息多，可以对信息进行初步分析，也可以根据问题再去取舍信息。信息分析：HSCN比CH3COOH易电离，CaF2难溶。F-PH=6,PH=0时以HF存在。F-与HF总量不变。问题引导分析（解题分析与答案）：（1）相同的起始条件，只能是因为两种酸的电离度不同导致溶液中起始反应时H+浓度不同引起反应速率的不同。反应结束后，溶质为CH3COONa和NaSCN,因CH3COOH酸性弱于HSCN，故CH3COONa水解程度大，c（CH3COO-）c（SCN-）。 （2）HF电离平衡常数Ka= 【c（H+）* c（F-）】/ c（HF）,其中c（H+）、 c（F-）、 c（HF）都是电离达到平衡时的浓度，选择中间段图像求解。根据图像：PH=4时，c（H+）=10-4， c（F-）=1.610-3、 c（HF）=4.010-4。Ka=0.410-3。（3）PH=4.0，则c（H+）=10-4,此时：根据HF电离，产生的c（F-）=1.610-3，而溶液中的c（Ca2+）=2.010-4。c2（F-）c（Ca2+）=5.1210-10，5.1210-10大于Kap（CaF2），此时有少量沉淀产生。教与学提示：本题比较全面地考察了电离平衡常数与溶解平衡常数的知识内容。要求学生会读图，要掌握平衡常数的表达式和含义：平衡时的溶液中的各种相关离子的浓度。要理解溶解平衡的含义：达到饱和溶液时的最大值，大于则沉淀析出，小于则不析出。明确平衡常数是随温度变化的，不随溶液中的离子浓度的实际值而发生变化。在平衡常数的教学中，可以设计一个关于化学平衡常数、电离平衡常数、沉淀溶解平衡常数的专题，有比较，有触类旁通地系统地研究和学习平衡常数问题。26题再一次说明，平衡常数的题目不再只是说要考，而总是回避大题的内容。难点突破在高考复习中意义重大。也再一次说明，高考的热点往往和大学基础要求有联系。【例7】（2009全国卷10）现有等浓度的下列溶液：醋酸，苯酚，苯酚钠，碳酸，碳酸钠，碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是 ( )A B C D答案 C解析 均属于酸，其中醋酸最强，碳酸次之，苯酚最弱。均属于强碱弱酸盐，根据越弱越水解的原理知，因H2CO3苯酚HCO3 ，所以对应的盐，其碱性为：碳酸钠苯酚钠碳酸氢钠，pH顺序相反，故C项正确。【例8】（2009北京卷26）以富含硫酸亚铁的工业废液为原料生产氧化铁的工艺如下（部分操作和条件略）；I从废液中提纯并结晶。II将溶液与稍过量的溶液混合，得到含的浊液IV将浊液过滤，用90C热水洗涤沉淀，干燥后得到固体V煅烧，得到固体已知：在热水中分解（1）I中，加足量的铁屑出去废液中的，该反应的离子方程式是 （2）II中，需加一定量硫酸，运用化学平衡原理简述硫酸的作用 （3）III中，生成的离子方程式是 。若浊液长时间暴露在空气中，会有部分固体表面变为红褐色，该变化的化学方程式是 。（4）IV中，通过检验来判断沉淀是否洗涤干净。检验操作是是 。（5）已知煅烧的化学方程式是，现煅烧464.0kg的，得到316.8kg产品，若产品中杂质只有，则该产品中的质量是 kg（摩尔质量/g；）答案 （1）Fe + 2Fe3+ = 3Fe2+（2）加入硫酸，H+浓度增大，使Fe2+ + 2H2OFe(OH)2 + 2H+的平衡向逆反应方向移动，从而抑制FeSO4的水解（3）Fe2+ + 2HCO3-