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游离氯和总氯(余氯)1 概述游离氯又称游离余氯(火星游离氯、潜在游离氯),以次氯酸、次氯酸盐离子和单质氯的形式存在于水体中。总氯又称总余氯,及游离氯和氯胺、有机氯胺类等化合氯的总称。氯以单质或次氯酸盐的形式加入水中后,经水解生成游离氯,包括水分子氯、次氯酸和次氯酸盐离子等形式,其相对比例决定于水得pH和温度,在一般水体的pH下,主要是次氯酸和次氯酸盐离子。游离氯与铵和某些含氮化合物起反应,生成化合氯。氯与铵反应生成氯胺:一氯胺、二氯胺和三氯化氮。游离氯与化合氯二者能同时存在于水中。经氯化过的污水和某些工业废水的出水,通常只含有化合氯。水中氯的来源主要是饮用水或污水中加氯以灭杀或抑制微生物;电镀废水中加氯分解有毒的氰化物。氯化作用产生不利的影响是可使含酚的水产生氯酚,还可以生成有机氯化合物,对人体十分有害,并可因存在化合氯而对某些水生生物产生有害作用。2方法选择碘量滴定法适用于测定总氯含量1mg/L的水样。以DPD为指示剂,用硫酸亚铁铵溶液进行滴定,可分别测定游离氯、一氯胺、二氯胺和三氯化氮。当含量较低时,还可以采用DPD(N,N-二乙基-1,4-苯二胺)比色法。(一)碘量法(1)方法原理氯在酸性溶液中与碘化钾作用,释放出定量的碘,再用硫代硫酸钠标准溶液滴定。(或)本法测定值为总氯,包括HOCL、OCL-、NH2Cl和NHCl2等。(2)干扰及消除水中如含有亚硝酸盐(如水中有游离氯则不可能存在,如采用氯胺消毒则可能存在)、高铁和锰,能在酸性溶液中与碘化钾作用,并释放出碘而产生正干扰。由于本法采用乙酸盐缓冲液,酸度为pH3.54.2时,可减低上述物质的干扰作用。此时,亚硝酸盐和高铁含量高达5mg/L也不干扰测定。(3)方法的适用范围本法适用于生活用水的测定。(4)仪器碘量瓶(5)试剂碘化钾、(1+5)硫酸溶液、重铬酸钾标准溶液、1%的淀粉溶液、0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液、0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液、乙酸盐缓冲溶液。(6)步骤1、移去100ml水样(如含量小于1mg/L时,可取200ml水样)于300ml,加入0.5g碘化钾和5ml乙酸盐缓冲溶液。2、自滴定管加入0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至变成淡黄色,加入1ml淀粉溶液,继续滴定至蓝色消失,记录用量。(7)计算 总氯式中:C-硫代硫酸钠标准溶液滴定浓度;V1-硫代硫酸钠标准溶液滴定用量;V-水样体积(8) 注意事项 水样加入5ml乙酸盐缓冲溶液后,pH应为3.54.2。如大于此pH值,应继续调和至4,然后再进行滴定。(二)N,N-二乙基-1,4-苯二胺 硫酸亚铁铵滴定法(1)方法原理游离氯在pH6.26.5与N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)直接反应生成红色化合物。用硫酸亚铁铵标准滴定液滴定至红色消失。(2)干扰及消除氧化锰和化合氯都有干扰,可单独测定,并在结果计算中予以校正。其他氧化剂也有干扰,如溴、碘、溴化铵、臭氧、过氧化氢、铬酸盐、亚硝酸盐、三价铁离子和铜离子。常会遇到的二价铜离子(8mg/L)和三价铁离子(20mg/L)的干扰,可被胚乳缓冲液和DPD试液中的Na2-EDTA所掩蔽,铬酸盐的干扰可加入氯化钡消除。(3)方法的适用范围本法可应用的含游离氯(Cl2)浓度范围为0.035mg/L,在较高浓度时需稀释样品。若测定总氯可在过量碘化钾存在时进行滴定。本法适用于经加氯(或漂白粉等)处理的饮用水、医院污水、造纸废水、印染废水等的测定。(三)N,N-二乙基-1,4-苯二胺光度法(1)方法原理游离氯在pH6.26.5与N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)直接反应生成红色化合物,用光度法进行测
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