滴定法操作手册.doc

滴 定 法 操 作 手 册 2010-03-18 滴定分析中指示剂的选择原理意义 化学滴定法是以指示剂改变颜色来指示终点的. 而滴定终点不一定和化学计量点相符。两者差异造成的误差称滴定误差或终点误差。 正确选择指示剂和准确辨别指示剂的颜色过渡，可减少滴定误差，提高分析的准确度。 滴定误差TE可由滴定终点的 pH 值计算出标准溶液加入量不足时剩余被滴定物质占原有物质的比例，或过量的标准溶液占理论加入量的比例求得。 式中： n B 是滴定终点时被测B物质的余量（或 B标准溶液过量的量），nB 是被测B物质的总量（或B 标准溶液理论加入量），单位为摩尔，用余量计算时取负号，用过量时取正号。 以0.1000mol/L NaOH 标准溶液滴定 20.00mL 0.1000mol/L HCl为例： 1. 以甲基橙为指示剂，橙色终点pH4.00,化学计量点pH值是7.0，即产生的是负误差。滴定终点溶液总体积为40mL。则 剩余HCl的量： nHCl = 11040.040 = 4106 滴定误差为：2.用酚酞为指示剂，则微红色终点时 pH9.00（即氢氧根浓度105 mol/L）；NaOH标准溶液理论加入量为20.00mL，化学计量点pH=7.00，因而滴定误差为正，有：由计算可见，选用酚酞滴定误差较甲基橙小得多。一般溶液的配制（一）百分比浓度溶液的配制1、配制10%的NaCl溶液200g（1）先计算出配制200g 10%的NaCl溶液需要NaCl和水各多少克？称取NaCl 20010%=20（g）量取水 200-20=180（mL）（2）用托盘天平称出NaCl 20g，倒入250mL烧杯中，用250mL量筒量取180mL蒸馏水，倒倒入盛有NaCl的烧怀中，用玻璃搅动，使NaCl全部溶解。（3）将配好的200g 10%的NaCl溶液沿玻璃棒注入250mL细口瓶中，盖严瓶塞，贴好标签备用。2、用密度为1.84g/cm3 98%的浓硫酸配制密度为1.083g/cm3 12%的稀H2SO4 250mL（1）计算出配制250mL 12%的稀H2SO4溶液所需要的浓硫酸和水的毫升数 V浓硫酸 = （1.08325012%）/（1.8498%）=18（mL）（2）用250mL量筒量取232mL蒸馏水，倒入250mL烧杯中，再用25mL量筒量取18mL浓硫酸，沿玻璃缓缓倒入上述烧杯中，边倒边搅拌，使其混合均匀并冷却。（3）将配好后冷却至室温的硫酸溶液沿玻璃棒注入250mL试剂瓶中，盖严瓶塞，贴好标签备用。（二）物质的量浓度溶液的配制1、配制0.1mo;/L NaOH溶液500mL（1）计算配制500mL 0.1mol/ NaOH溶液需要NaOH的克数设500 mL0.1mol/ NaOH溶液中含NaOH为X克，则 1000500=4X X=2(g)（2）用托盘天平称取2g氢氧化钠，放入洁净的250mL烧杯中，加适量蒸馏水溶解，将溶液尚玻璃棒注入500mL试剂瓶中，并用少量蒸馏水洗涤烧杯23次，洗涤液也注入试剂瓶中，然后用蒸馏水将溶液稀释至500mL，盖紧瓶塞，摇匀后贴好标签备用。2、用密度为1.84g/cm2 98%的浓H2SO4配制0.5mol/L的稀H2SO4 250mL（1）计算配制250mL 0.5mol/L H2SO4溶液需要浓硫酸的毫升数V浓硫酸 =（980.50.25）/（1.8498%）=6.8（mL）（2）往250mL干净的烧杯中注入大约100mL蒸馏水，用10mL量筒量取浓H2SO4 6.8mL，沿玻璃棒缓缓注入烧杯内，并不断搅拌量筒用少量蒸馏水洗涤2次，洗涤液也注入烧杯中，用玻璃棒慢慢搅动，使溶液混合均匀并冷却。（3）把冷却至室温的硫酸溶液沿玻璃棒注入250mL试剂瓶中，用少量蒸馏水洗涤烧怀、玻璃棒23次，洗涤液也注入试剂瓶中，然后用蒸馏水将溶液稀释至250mL，摇匀后贴好标签备用。标准溶液浓度的调整在实际工作中，为了计算方便，还常常使用某一指定浓度的标准溶液，如0.1000moL/L溶液等。配制时可使溶液浓度略高或略低于指定浓度，在标定后，可加水或加浓溶液进行调整。（1） 当标定浓度较指定浓度略高时，按下式加水稀释。C1V1=C2（V1+V水）V水=C1V1-C2V1/C2=V1（C2-C1）/C浓-C2 式中 C1 标定后溶液的浓度，mol/L； C2 欲配标准溶液的指定浓度，mol/L； V1 标定后溶液的体积，ML； V水 稀释至指定溶液时需要加水的体积，Ml(V1+V水) 加水稀释后溶液的总体积，ml。（2） 当标定浓度略低于指定浓度时，可按下式加浓溶液进行调整。C1V1+C浓V浓=C2（V1+V浓）V浓=C2V1-C1V1/C浓-C2=V1（C2-C1）/C浓-C2式中 C1 标定后溶液的浓度，mol/l V1 标定后溶液的体积，ml C2 欲配标准溶液的指定浓度，mol/l C浓 浓溶液的浓度，mol/l V浓 欲加浓溶液的体积，ml V1+V浓 调整到指定浓度时标准溶液的总体积，ml采用前面的方法调整溶液的浓度时，在稍浓的溶液中加少量水稀释后，再重新标定，直至溶液达到指定浓度。采用后面的方法调整溶液浓度时，在稍稀的溶液中加入少量浓溶液 调整后，再重新标定，直至溶液达到指定浓度。显然，前者较为方便，后者较难操作。标定溶液时应注意的事项 标定时，不论采用那种方法，都应平行测定34次，并尽量使标定过程、反应条件和测定物质含量时一致，以减少和抵消分析中系统误差。 称取基准物质的质量不应太少，因为每份基准物质都要经过两次称量，如果每次称量都有0.1mg的误差，则每份基准物质就可能有0.2mg的误差，因此，称取基准物质的质量不应少于0.2000g。这样才能使称量的相对误差不大于0.1%。 滴定时使用标准溶液的体积不应太少否则滴定管读数的相对误差缴大。由于滴定管每次读数有+-0.1ml的误差，每次滴定的误差就有可能达到0.02ml因此使用标准溶液的体积必须控制在2030ml范围内，这样才能使滴定管的读数误差不大于0.1%。 标定标准溶液时，所使用的量器必要时需进行校正。读取溶液体积时还要考虑温度的影响，一般以20为标准温度，室温偏离20太远，都要加入温度补正值。标准溶液的贮存 标准溶液应密封贮存，防止水分蒸发，使用前瓶内壁若有少量水珠，应将溶液摇匀，使溶液浓度不发生变化。 对见光易分解、易挥发的不稳定溶液，如kmno4、agno3、i2、na2s2o3等标准溶液，应贮存在棕色试剂瓶中，并放置暗处，妥善保存。 对易吸收CO2并能腐蚀玻璃的较浓溶液，如KOH、NAOH、EDTA等溶液，最好贮存在聚乙烯瓶中，并在瓶口装碱石灰干燥管，以吸收空气中的CO2和H2O。KOH、NAOH的稀溶液在短时间内与可以贮存于玻璃试剂瓶中，但必须使用橡皮塞塞住瓶口，严禁使用玻璃塞。 由于溶液性质和测定条件的不同，溶液浓度易发生变化，因此，对不稳定的溶液应定期进行复标。氢氧化钠标准溶液的标定（对铜电解液酸度）具体步骤称取在110下烘干30min的邻苯二甲酸氢钾基准试剂0.09-0.1g（剂量视氢氧化钠标准溶液的浓度而定）,精确至0.0001g。放入塑料杯中,加沸腾蒸馏水75mL使其溶解。加入酚酞指示剂溶液23滴,。用待标定的氢氧化钠标准溶液进行滴定,直至塑料杯中刚好出现粉红色不褪去,此时读下耗用氢氧化钠标准溶液的毫升数。 对同一基准样品进行二次标定。重要公式 m01000 M=-(1) 204.22V 式中：M氢氧化钠标准溶液浓度,mol/L； m0称取邻苯二甲酸氢钾的重量,g； V耗用氢氧化钠标准溶液的体积,mL。 如二次测定得到的氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度之差的绝对值不超过0.0002,则将二次测定的算术平均值取为结果。（注：上式中，常数204.22为邻苯二甲酸氰钾的分子量。）T（铜电解液酸度的滴定度） =M*63/1000 硫氰酸钾标准溶液的标定（对粗银银量）具体步骤 称取3份含量不低于99.99%的高纯银0.0300.040g加20ml硝酸（1+1）置入烧杯中低温完全溶解。（即置于加热板边缘区域煮至冒白烟，以赶去氮的氧化物。） 加2ml饱和硫酸铁胺作指示剂，用硫氰酸钾标准溶液滴定至微红色，达到临界点。（实际对样银的滴定以此颜色为基准。） 取3者的平均值作为最终值并以此计算滴定度。 重要公式滴定度（T）=M/VM称取的高纯银试样质量（g）V所消耗的标准溶液量（ml）硫代硫酸钠标准溶液的标定 （对铜电解液）具体步骤1.称取0.07-0.08g标准铜（含量不低于99.99%）。 2.加10ml硝酸（1+1）低温完全溶解。（冒白烟） 3.加23ml硫酸（浓）继续加热至近干（剩余约5ml） 4.冷却。吹水至30ml左右。滴加氨水至溶液恰变蓝色。 5.加5ml冰醋酸，加热煮沸。冷却。待滴定。 EDTA二钠标准溶液的标定具体步骤1. 准确称取0.15-0.17高纯铅（含量不低于99.99%）于烧杯中。2. 加入10ml 盐酸（浓），随后加入5ml硝酸（浓）。3. 加入完全溶解。取下稍冷。缓慢加入10ml硫酸（浓）。加热至冒白烟取下。4. 冷却。吹水5060ml，加热煮沸5-8min,以溶