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复旦大学20052006年度第一学期期末考试试卷2006年2月 日 B卷 共6页课程名称: 物理化学(III) 课程代码: 开课院系: 化学系 姓名: 学号: 专业: 题号12345678910总分得分一、简答题(36分,每题6分)1少数物质的量热熵比统计熵小的原因是什么 ?2. 写出配分函数的表达式,并说明各项符号的物理意义。3. 增加溶液中的离子强度,对下面反应的反应速度有何影响?为什么?NH4+ + CNO- CO(NH2)24. 前线轨道是指什么 ?5. 简述过渡态理论6. 极化对原电池和电解电池的影响有何不同?二、计算题(64分,每题16分)7已知气相反应2A 2B + D的半衰期t1/2与反应物初始压力pA0成反比,且1000 K下当pA0为48.0 kPa时,t1/2为212 s, 试计算(1) 反应速率常数。(2) 1000 K时将A放入抽空的容器中,达到pA0 = 53.3 kPa,到达体系总压为64.0 kPa时所需要的压力。8乙醛的离解反应CH3CHO = CH4 + CO是由下面几个步骤构成CH3CHO CH3 + CHO k1CH3 + CH3CHO CH4 + CH3CO k2CH3CO CH3 + CO k32 CH3 C2H6 k4试用稳态近似法求出 dCH4/dt 与CH3CHO的关系式9. 写出下列串联电池中电极上的反应,并求电池的电动势Zn(s)/ZnCl2(0.02mol/kg, g = 0.642)/AgCl(s)/Ag(s)- Ag(s)/AgCl(s)/ ZnCl2(1.50mol/kg, g = 0.290)/Zn(s)10. 298K时下述电池的电动势为0.4312伏,Ag+AgCl / KCl (m=0.05, g = 0.840) / Ag
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