第八章习题解.doc

第八章 思考题与习题1什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：（1） 沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量进行。（2） 反应快速，不易形成过饱和溶液。（3） 有确定终点的简便方法。2写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。答：（1）莫尔法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl指示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.010.5(2)佛尔哈德法主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgClAg+（剩余）+SCN-=AgSCN指示剂：铁铵矾。酸度条件：酸性。（3）发扬司法主要反应：Cl-+Ag+=AgCl指示剂：荧光黄酸度条件：pH=7103用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。（2）Cl-用摩尔法。此法最简便。（3）NH4Cl用佛尔哈德法或发扬司法。因为当、NH4+大了不能用摩尔法测定，即使NH4+不大酸度也难以控制。（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。4在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。（1） 在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-; （2） 用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3） 同（2）的条件下测定Br-；（4） 用法扬斯法测定Cl-，曙光作指示剂；（5） 用法扬斯法测定I-，曙光作指示剂。答：（1）偏高。因部分CrO42- 转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，反滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 （3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。 （4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。 （5）无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当I-降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。5 称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mlAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mlNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mlAgNO3标准溶液与21.00mlNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？解：设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为CAgNO3和CNH4SCN由题意可知： 则过量的Ag+体积为：（3.2020）/21=3.0476ml则与NaCl反应的AgNO3的体积为30-3.0476=26.9524ml因为nCl-=nAg+=故CAgNO3=nCl-/VAgNO3= CNH4SCN=CAgNO3=0.07092mol/L6称取NaCl试液20.00ml,加入K2CrO4指示剂，用0.1023mol/LagNO3标准溶液滴定，用去27.00ml，求每升溶液中含 NaCl 若干克？解：题意可知nNaCl=nAgNO3=0.10232710-3=0.0027621Cl-+Ag+=AgCl Cl-物质的量=0.10230.027=0.00276molCl的浓度c=n/v=.00276/0.02=0.1381mol/L每升溶液中含的质量=0.138158.5=8.079g/L7称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去23.80ml，计算银的质量分数。解：由题意可知nAg=nNH4SCN=0.10000.0238=0.00238molAgNO3=(nAgMAg)/ms(0.00238107.8682)/0.3000=85.568称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3标准溶液30.00ml。过量的Ag+用0.1185mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去6.50ml，计算试样中氯的质量分数。解：据题意： 与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为:nCl-=nAgNO3 - nNH4SCN=0.11213010-3 - 0.11856.510-3=0.00259275molsCl=nCl-MCl-/ms= =40.56%9. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00ml,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/lAgNO3标准溶液25.36ml。往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000Kg，溶解后混合均匀，再吸取25.00ml试液，滴定用去AgNO3标准溶液28.42ml。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中加入食盐溶液的体积为若干升？解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入 4.50g 食盐溶液的体积. 设液槽中食盐溶液的体积V,据题意： =V 解之得V=6000 L10.称取纯KIOX试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/lAgNO3标准溶液滴定，用去23.36ml。计算分子式中的x。 解：依题意：nKIOX=nI-=nAgNO3=0.10000.02336=0.002336mol 即：=0.002336 解之得x=311.取0.1000mol/lNaCl溶液50.00ml,加入K2Cr2O4指示剂，用0.1000mol/lAgNO3标准溶液滴定，在终点时溶液体积为100.0ml,K2Cr2O4的浓度510-3mol/l。若生成可察觉的AgCr2O4红色沉淀，需消耗Ag+的物质的量为2.610-6mol，计算滴定误差。解：滴定误差等于 TE=Ag+Ag+Ag2CrO4-Cl- (1)式中Ag+Ag2CrO4表示形成Ag2CrO4所消耗的Ag+浓度，它等于消耗的Ag+的物质的量除以溶液的体积。Ag+Ag2CrO4=2.610-6/0.1=2.610-5 mol/L (2)Ag+=(KspAg2CrO4/CrO42-)1/2=(2.010-12/5.010-3)1/2=2.010-5 mol/L (3)Cl-= KspAgCl/Ag+=1.810-10/2.010-5=9.010-6 mol/L (4)将（2）（3）（4）式之值代入（1）式。TE=2.010-5+2.610-5-9.010-6=3.710-5 mol.L-1TE%=3.710-5100/0.100050.00=0.0712.取0.1000mol/lNaCl溶液30.00ml,加入0.1000mol/lAgNO3溶液50.00ml，以铁铵矾作指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN溶液滴定过量的Ag+，在终点时Fe3+的浓度为0.015mol/l。因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN的措施，滴定至稳定的红色不在消失作为终点，。此时FeSC