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文档简介
5 q* . B- d. b0 w% L$ u石油工业的一个重要组成部分,是把原油通过石油炼制过程加工为各种石油产品的工业。包括石油炼厂、石油炼制的研究和设计机构等,石油炼厂中的主要生产装置通常有:原油蒸馏(常、减压蒸馏)、热裂化、催化裂化、加氢裂化、石油焦化、催化重整以及炼厂气加工、石油产品精制等,主要生产汽油、喷气燃料、煤油、柴油、燃料油、润滑油、石油蜡、石油沥青、石油焦和各种石油化工原料。 I% |3 J4 c9 U! w w * C8 + 3 k p0 m2 D % T( |6 c. Z- J$ P7 b4 ; |; D. A% Z2 t7 c) F* Y6 I( e8 根据各炼油厂主要产品的不同,炼油厂可分为三种类型,即燃料型、燃料一润滑油型与燃料一化工型。以下我们仅介绍燃料一润滑油型炼油厂石油炼制的基本过程。, p6 k9 c, O# X, e0 Zw. / r+ t; S1 : P l.石油炼制的基本过程) j3 s$ V4 X* o1 d4 B 以生产燃料和润滑油为目的的炼油厂里,通常是先将原油进行常压、减压蒸馏,依次分离为汽油、煤油、柴油、重柴油,轻质、中质和重质润滑油等各种沸点不同的馏分。上述过程属于物理过程,原油中酌烃类化合物在结构上没有发生变化称为一次加工。以一次加工得到的各种馏分为原料,按产品质量的要求,分别进行加2 F; R8 b& & j# l工,可生产不同品种、规格的燃料和润滑油等石油产品。在加工过程中有化学反应发生,且原料中的烃类化合物在结构上也发生变化,称为二次加工。% L! $ C b+ x+ N/ L8 R) 0 T- Z. e( , M, 2 D) 2.石油炼制的基本方法; ? h9 H! / V0 J6 Q% f* K 石油炼制属于一次加工的主要是常压与减压蒸馏。属于二次加工中的转化工艺的主要有热裂化、催化裂化、加氢裂化、延迟焦化、催化重整与烷基化。属于二次加工中精制工艺的主要有酸碱精制、溶剂精制、加氢精制、润滑油加氢处理、白土补充精制、丙烷脱沥青、脱蜡等。 u/ _( $ Z2 y- |7 s 以下分别介绍各种方法。( x, p2 K0 u* j4 n8 F( c8 _3 S (l)常压蒸馏 常压蒸馏是根据组成原油的各类烃分子沸点的不同,利用加热炉、分馏塔等设备将原油进行多次的部分汽化和部分冷凝,使汽液两相进行充分的热量与质量交换,以达到分离的目的,从而制得汽油、煤油、柴油等馏分。一般35C-200C的馏分为直馏汽油馏分;175C一300C的馏分为煤油馏分;200C一350C的馏分为柴油馏分;350C以上的馏分为润滑油或裂化原料。在较低温度范围内便能蒸馏出来的石油组分称为罕竿忿;在较高温度范围内才能蒸馏出的组分称为重馏分。直馏馏分主要是由烷烃与环烷烃组成,一般不含饱和烃,所以直馏产品性质安定,不易氧化变质,易于长期储存。! r8 n0 X& v& / Y& w! l+ ?8 O d (2)减压蒸馏 常压蒸馏所得到的渣油是炼制润滑油的原料由于它是350C以上的高沸点馏分,-如果还用常压蒸馏来进行分离,加热温度就得高达350C以上,在这样的高温下,会引起烃分子的裂化。为了既能进行蒸馏分离又不致使烃分子裂化,就需采用减压蒸馏。* M. x- T$ ?+ Q7 C. T 减压蒸馏是利用降低压力可以降低液体沸点的原理.将常压渣油在减压塔内进行分馏。减压塔的真空度是靠二至三级蒸汽喷射泵抽空而致,塔顶的真空度控制在93.3kPa左右。从减压塔侧线可以引出各种润滑油馏分或催化裂化的原料。塔底的重油叫减压渣油,可作为焦化和制取沥青的原料或作为锅炉燃料。/ 3 w- F$ q0 F* J- _ (3)热裂化 仅靠温度与压力的作用来实现石油裂化的过程叫热裂化。热裂化就是利用高温使重油一类的大分子烃,受热分解裂化成为汽油一类的小分子烃。在热裂解条件下,烃类主要发生分解与缩合二类反应。所用原料通常为常压重油、减压馏分、焦化蜡油等。热裂化产品主要有裂化气、汽油、柴油和渣油等。热裂化汽油与热裂化柴油的产率较高。但热裂化产品中含有较多不饱和烃,故安定性不好。同时,热裂化过程中所发生的缩合反应,会使加热炉的管道中严重结焦。由于热裂化工艺存在上述缺点,所以该方法巳淘汰。1 O C6 s& Y; w: C! + T3 M r ; Z (4)催化裂化 在催化剂的作用下使烃分子热裂化的过程称之为催化裂化。原料油是在合成硅酸铝催化剂的作用下,使大分子烃热裂化变成小分子烃,同时还使其分子结构改变,使不饱和烃大大减少,异构烷烃和芳香烃增加。催化裂化通常以重质馏分(如减压馏分、焦化柴油及蜡油等)为原料-,也有用预先脱沥青的常压重油为原料的。催化裂化的产品主要有石油气、汽油与轻柴油。催化裂化的汽油产率高,约为46%一60X,不饱和烃含量少,异构烷烃与芳香烃含量高L故化学安定性好,辛烷值高,抗爆性好,可用作航空汽油与高辛烷值汽油的基本组分。催化裂化的柴油产率为20%40%,但因含正构烷少,发生性能较差。催化裂化是目前二次加工工艺中采用最为普遍的一种。2 R* i+ N8 v8 b3 G9 b (5)加氢裂化 在有催化剂和氢气存在的条件下,使重质油受热后通过裂化反应转化为轻质油的加工工艺,称之为加氢裂化。与催化裂化所不同的是加氢裂化是在9.81一14.71MPa压力和380。C440-C的温度条件下,而且有不同的催化剂、氢气(约为原料重油的2.5%一4%)作用下进行的。既有催化裂化反应,又有烃类的加氢反应,由于加氢反应,可使不饱和烃变为饱和烃,并使非烃类化合物也发生反应。因此,加氢裂化产品安定性好,腐蚀性小。由于含环烷烃多,是催化重整制取高辛烷值汽油的原料;由于含异构烷烃较多,芳香烃较少,因而加氢裂化所得的柴油产品凝点与冰点很低,十六烷值很高。此外,加氢裂化还具有原料油的范围广(从直馏重柴油到减压渣油等均可使用),生产灵活性大(汽油与柴油产率可据需要调整),产率高(汽油产率可达75%,以生产柴油为主时,柴油产率可达85%)等特点。但由于加氢裂化是在高压条件下操作,生产条件较苛刻J卩之投资大,故目前未能象催化裂化那样得到普遍应用。& S+ H8 X6 d, k (6)延迟焦化 原料油受热后的生焦现象不在加热炉管内而延迟到焦炭塔内出现的过程叫做延迟焦化。延迟焦化法是生产轻质燃料和焦炭的方法之一。焦化的原料油主要是减压渣油,也可用热裂化渣油。延迟焦化的反应原理,一方面同热裂化一样,是大分子烃裂解为小分子烃,使渣油转化为气体烃与低沸点液体烃;另一方面是芳香烃与烯烃的缩合反应,使渣油转化为焦炭,但在炉管内来不及生焦,而是延迟至焦炭塔再给予足够时间生焦。焦化汽油与柴油的安定性都较差,需要进一步精制改善。 : I1 k R6 E! y0 D9 Y (7)催化重整 在有催化剂作用的条件下,对汽油馏分中的烃分子结构进行重新排列使其形成新分子结构的过程,叫做催化重整。催化重整按所用催化剂种类的不同,分为铂重整、铂铼重整和多金属重整。将汽油馏分进行催化重整,可、以得到高辛烷值的汽油、轻芳烃和氢气三大产品。催化重整的原料油是直馏、裂化和焦化汽油馏分。当生产高辛烷值汽油时,一般采用gOC180、C(或200C)的馏分,叫做宽馏分重整;当生产轻芳烃时,宜用60C y8 x: t* O, R7 M7 O. E145C的馏分,叫做窄馏分重整。# - US; e; R: B6 O p (8)烷基化 烯烃在异构烷烃或芳烃上的热反应或催化反应过程叫做烷基化。烷基化的原料是异丁烷一丁烯气体馏分,目前我国多以浓硫酸为催化剂,主要产物是异辛烷和其它烃类组成的混合物,这种混合物叫做烷基化油。对烷基化油进行分馏切割50C一180。C的主要成分可得各种不同结构的异辛烷馏分(称为工业异辛烷)。工业异辛烷的马达法辛烷值高达94,是航空汽油与高级汽油的高辛烷值组分。另外,副产品重烷基化油也可作为轻柴油的组分。( P( H3 9 z1 S6 x! u% (9)酸碱精制 用浓硫酸与油中的不良成分发生反应,生成酸渣,经沉淀后与油分离。此时,油呈酸性,再用白土和碱(也有不用碱的)处理,就可得到酸值小,安定性好的油品。9 ?7 v6 l$ Q* I (10)溶剂精制 在一定的温度条件下,利用溶剂的活性极性分子,溶解润滑油中的一些非理想成分(多环短侧链的芳烃和环烷烃、胶质、沥青质及硫、氮、氧化合物等),将它们分离出来,从而改善油品的粘温性能,降低残碳值与酸值,提高油品的安定性。将分离物蒸出溶剂后,便获得抽出油,抽出油可作调合车轴油等的原料。常用的溶剂有糠醛、酚、丙烷等。$ B; , j* s) U7 d (ll)加氢精制 在高温、高压和有催化剂存在的条件下,向被情制油中通入氢气,使氢与油中的非烃化合物和不饱和烃等发生化学反应,从而将它们除去和转变为饱和烃的精制工艺,称为加氢精制。这是一种较好的精制方法,可简化精制工序,提高油品的产率。加氢精制将逐步取代部分传统的精制工艺。7 ( _n5 H+ ? (12润滑油加氢处理 润滑油加氢处理通常是在中、高压(7.8514.71MPa)氢气和催化剂存在的条件下,对润滑油料进行精制和改质的工艺过程。通过加氢处理,使原料中的多环芳烃、胶质、沥青质等不理想组分发生适度的加氢裂解驶之变成有益组分,从而达到精制润滑油和提高精油品粘指数的目的。5 V$ H+ i; v4 Z2 z8 p (13)白土精制 白土是一种含氧化硅和氧化铝的天然陶土,用盐酸处理后,活性大增。它不仅吸附能力强,且选择性好,当与油料充分混合后,即将油中胶质、沥青质、酸渣、残余溶剂等吸附在微孔表面上,过滤后即可得精制油。这种方法作为酸碱精制或溶剂精制的一个补充,可进一步提高油品的安定性并改善油品色泽。此法工艺简单、设备投资少,但劳动条件差,生产效率低.且污染环境。 Z/ T6 s) j) k+ |* z7 J4 I (14)丙烷脱沥青 利用丙烷在一定温度条件下对于减压渣油中的润滑油组分和蜡有相当大的溶解能力,而对于胶质和沥青质几乎不溶解的特性,将减压渣油中的胶质、沥青质除去,以生产高精度的润滑油,同时还得到沥青。这是精制渣油型润滑油前的一道 准备工序。$ 7 hn$ W& W. M (15)脱蜡 蜡是在常温下呈固体状态的烃,蜡虽说不是有害物质,但它是不理想组分,因为在常温条件下在油中呈溶解状态的蜡在较低温度下会从油中析出,温度越低,析出量越多。为了改善油的低温流动性,在生产润滑油、柴油和喷气燃料的过程中,通常都要进行脱蜡。脱蜡的方法主要有:冷冻脱蜡。将含蜡油冷却至希望的脱蜡油凝点以下5C10C,使油中石蜡结晶析出,通过加压或离心作用予以分离后,便得脱蜡油。尿素脱蜡。尿素和油中的长链烷烃及带有短分支侧链的长链烷烃相互作用,形成络合物从油中分离出来。采用这种方法脱蜡可获得凝点很低的油品。溶剂脱蜡。用溶剂将原料油稀释,使油的粘度降低,然后分离油和蜡。常用的溶剂有酮类和苯系物的混合。分子筛脱蜡。分子筛是人工合成的泡沸石,它是一种多孔的吸附剂,具有特殊的孔道结构,仅能吸附正构烷烃分子,从而达到脱蜡的目的。8 ! m4 Y& b# e) 0 t% F! j! ! N2 h6 A, tC4 k4 p; Y; W/ a: r3 A9 常用问答(FAQ)* m$ A$ - H8 W4 Z5 K7 C网上信息量浩如烟海,门类繁多,为了便于读者了解某一类知识的概要,出现了常用问答(Frequently Asked Questions, 简称FAQ或FAQs)专用词。常用问答通常采用问答的形式,介绍一类知识、商品或其他信息的概况;也有以集取一系列网址的形式,供读者作为上网搜索媒介。3 H3 O: C2 w! U( v* L. t. , Q例如关于高聚物,可查到高聚物常用问答(Polymer FAQ),内中介绍什么是高聚物、它的性质、分类、加工方法、回用以及高聚物的英文缩写词等。d f- M3 C& 4 s, D5 U网上各种新闻组(Newsgroups)常有各类信息的FAQ,即各新闻组内经常被问及问题及解答,而且随着时间的推移,不断有新的问题出现。于是各新闻组开始有专人负责,定期(如每月)将用户的疑问与解答整理后存放于FAQ中,FAQ便于用户迅速掌握各种信息的要点,避免再向新闻组提出类似的问题,以使新闻组集中于讲座更新、更有意义的论题。由于FAQ是动态性的信息,常反映某类信息的最新进展,逐渐成为一类重要的信息资源,并由专门的网站加以汇编,分类成档。/ X f7 n2 x u0 |- b由于FAQ的总数已超过2500个,以下几个网址可供读者查询或浏览各类信息的FAQ: ( E8 W* X0 L7 5 y# a8 l4 V j. P- 4 % N % C; H/faqs; k) r: Z3 dJ% .tw/2_main/206_msds_2/search.htm! l n% 1 2 Y# L5 k) B5 /faq& Y8 i! l, P) m: f: d8 /library/faq5 K/ H1 / ?+ B7 _从上述网址中可以查到有关的石化信息FAQ,例如:6 Y- q+ z2 G7 u8 v汽油常用问答(autos/gasoline-fag)C; i_5 l* m) _燃油化学常用问答 (Fuel Chemistry FAQ)- V. C0 L/ e d% J# 1 c ?* p石油信息资源常用问答 (Sci.gco.petroleum FAQ-Internet Resources)& c4 r b& S1 6 K化学工作者常用问答 (Sci/Chem-fag)0 L Eo5 9 h: L化学工程师网上信息资源常用问答- w! N; ) ) x# N) 3 Asci.engr.chemFAQ:Internet resources for ChemEs0 e* Y/ ) p! j+ U3 j; j从以上的一些常用问答中读者可以了解到许多有关石化重要知识。信息以及相关的网址,从而明显提高查找信息的效率。熟悉FAQ也有助于读者以此为线索在新闻组内作更深层的探讨。9 w/ Z6 l% 0 T石油产品常用问答:/ w% $ J* t0 0 4 a6 j& X& a 液化石油气! o$ j, g0 w. A6 u 石脑油) kY# j) U P, t0 A/ S X3 U. b汽油 a8 r5 h7 t6 P0 ; t, m0 G蒸发性2 % e4 % G$ j1 Q+ p6 |6 T抗爆性; F9 P$ cd8 o7 E; c辛烷性/ a) W2 2 q1 N) k含铅汽油, f- i: Q% I3 S2 x新配方汽油: + J% K9 % v/ H! B: V. U& x加剂清洁汽油3 w6 q$ G4 Y9 P m柴油& b4 W* i3 o& x2 O& 9 X+ l( G着火性 B7 Z6 x, h) V4 E, I十六烷值3 k$ y2 c! g8 c2 a流动性?5 p9 g7 s# h溶剂油2 MP7 ) Q5 x8 tV煤油. 6 O8 P. G4 6 b1 j% x喷气燃料. j- c; a0 v9 L润滑油0 ? Y- C# C! T基础油y% G5 f# O# ( |, n5 x5 i内燃机油3 Z0 . C. F: l! D+ Z齿轮油1 k0 M) Z$ Z- o$ W液压油6 C+ y0 ( Q% C) | V9 t5 N全损耗系统用油# U* wq kE4 i, j. h+ o润滑脂4 K- j S: O8 Y( ?3 d石蜡0 a3 k3 o. g1 v4 T微晶蜡2 a r8 & U, jY1 f石油沥青. f! D4 S* E4 b/ u: v石油焦3 a4 s2 T I F重油% e8 U8 N8 + N, a( c. i液化石油气 (Liquified Petroleum Gas, LPG):3 t( Z. 0 T& P6 k, Y6 0 b& S: 液化石油气是石油中很轻质的馏分。它的两大来源为油田伴生气(包括天然气富气)及炼厂气。LPG主要组分是丙烷与丁烷,硫含量取决于油田性质。炼厂气中的LPG的组成随加工过程而异。原油蒸馏,催化重整,加氢裂化所得的LPG主要含丙、丁烷;但催化裂化生成的LPG还含丙烯与丁烯。0 q$ R/ $ q% d8 ?! f在常温、常压下LPG是气体,经加压(1MPa)、冷却至室温,丙、丁烷凝缩为液体(故称液化石油气),从而使容积大为缩减,贮于钢瓶便于利用。. m2 z* I; C# | C# . U SLPG主要用途是工业燃料,发动机燃料,民用燃料,石油化工原料(如裂解制乙烯、蒸汽转化制合成气等)。LPG作为清洁的车用燃料正受重视。此外,也用作农药及日用化学品的气雾剂(propellant)。 c: z+ x% 8 u% U/ YLPG主要质量指标是蒸发残余物(戊烷等重组分)及硫含量,有时也控制烯烃含量。LPG是一种易燃物质,空气中含量达到2-10%(体积)时,遇明火即爆炸。* o( P+ u3 P; Y c5 j5 5 V+ O石脑油 (Petroleum naphtha):6 B% A( 8 p0 W2 B7 X- t4 P石脑油是一种轻质油品,词源于波斯语,指易挥发的石油产品。石脑油由原油蒸馏或石油二次加工切取相应馏分而得。其沸点范围依需要而定,通常为较宽的馏程,如30-220。石脑油是管式炉裂解制取乙烯,丙烯,催化重整制取苯,甲苯,二甲苯的重要原料。作为裂解原料,要求石脑油组成中烷烃和环烷烃的含量不低于70%(体积);作为催化重整原料用于生产高辛烷值汽油组分时,进料为宽馏分,沸点范围一般为80-180,用于生产芳烃时,进料为窄馏分,沸点范围为60-165。国外常用的轻质直馏石脑油沸程为0-100,重质直馏石脑油沸程为100-200;催化裂化石脑油有105,105-160及 160-200的轻、中、重质三种。2 f2 _# u2 W5 k. ?5 B4 z汽油 (Gasoline):( l2 V9 ( Q3 n5 * |+ t, O汽油是汽化器式发动机的燃料,也是消耗量最大的石油产品之一,其组成为碳原子数约为4-12的各种烃类,已分离出的单体烃及有机硫化合物达500多种,沸点范围为30-205,相对密度为0.70-0.78 ,空气中含量为74-123g/m3时遇火爆炸。6 % |! H/ M+ - A6 q5 q汽油的生产过程有原油蒸馏,催化裂化,催化重整,加氢裂化,减粘裂化及焦化等。原油蒸馏装置生产的直馏汽油不单独作为发动机燃料,需经过精制,调和加入辛烷值添加剂等过程才能作为商品汽油;减粘裂化,焦化生产的汽油质量较差,需经过加氢精制处理,才能调和进商品汽油。汽油分车用汽油和航空汽油两大类,广泛用于汽车,摩托车,摩托艇,直升飞机,农用飞机等。 ?/ U t& |9 g0 N) F汽油的质量要求中最重要的是蒸发性和抗爆性。汽油的牌号就是按其抗爆性好坏,即按辛烷值划分的。0 * N* P: e% . f* k, T% i汽车尾气排放的一氧化碳(CO)、氮氧化物(NOX)、未燃烧烃(HC)及固体颗粒是城市大气污染的主要来源,为保护环境,降低污染,节约能源,目前已广泛采用新配方汽油,加剂清洁汽油,以取代含铅汽油。2 g0 Mm8 p4 ) p; w% A蒸发性 (Vaporizability):2 v4 M: t3 e3 V! T+ b0 I指汽油在汽化器中蒸发的难易程度。它对发动机的起动,暖机,加速,气阻,燃料耗量等都有重要影响。汽油的蒸发性由馏程,蒸气压和气液比三个指标综合评定。0 N: n# B ?9 ! T- |- Y+ y3 Z2 8 j; a! _f* bT, |馏程:指汽油馏分从初馏点到终馏点的温度范围,常用恩氏蒸馏仪测定。汽油的规格中规定了馏出量(体积)为10%,50%,90%和终馏点各点的最高温度。10%点的温度表示汽油轻质馏分的多少,此温度过高则低温起动性能差,过低则易形成气阻;50%点的温度反映汽油的平均蒸发性能,过高则对发动机的加速以及燃料分配的均匀性都不利;90%点和终馏点温度表示汽油中重质馏分的多少,温度过高时燃料蒸发不完全,燃烧性能差。航空汽油的馏程范围要比车用汽油的馏程范围窄。(见喷气燃料) 2 P8 9 w2 U5 dX% p; I- f* a$ h; B蒸气压:指在标准仪器中测定的38蒸气压,是反映汽油在燃烧系统中产生气阻的倾向和发动机起动难易程度的指标。汽油中轻组分含量多,油路气阻倾向大,汽车容易熄火;反之,则燃料不能迅速蒸发,起动困难。汽油的蒸气压要根据季节、地区和用途进行调整。冬用汽油要有较高的蒸气压,夏季使用蒸气压较低的汽油;高海拔地区汽油的蒸气压相应低些;航空汽油要求的蒸气压比车用汽油的低。 0 x* C1 y: Y0 n/ T/ j: Q% A# y ww. 0 E气液比:指在标准仪器中,液体燃料在规定温度和大气压下,蒸气体积与液体体积之比。气液比是温度的函数,用它评定、预测汽油气阻倾向,比馏程,蒸气压指标更反映气阻倾向。 4 L% / b W8 V# n& 4 D: b5 N抗爆性:(Antiknock riting):6 Q5 x: c& k/ + ?6 p5 o指汽油在各种使用条件下抗爆震燃烧的能力。车用汽油的抗爆性用辛烷值表示。辛烷值高,抗爆性好。汽油的等级一般都是按辛烷值划分的,也有少数国家,如美国等,则用抗爆指数(研究法辛烷值与马达法辛烷值的平均值)作为汽油划分等级的指标。航空汽油的抗爆性辛烷值和品度值(在空气过剩余数为0.6-0.65条件下测定的抗爆性)表示。辛烷值表示飞机在巡航条件下燃料的抗爆性,品度值表示飞机在起飞或爬高飞行条件下燃料的抗爆性。- o/ D+ t4 6 $ U* d汽油抗爆能力的大小与化学组成有关。带支链的烷烃,烯烃以及芳烃通常具有优良的抗爆性。高汽油辛烷值主要靠增加高辛烷值汽油组分,如烷基化汽油,异构化汽油,烯烃叠合汽油,甲基叔丁基醚等。& W; U) G8 p S& Z- Q, q辛烷值(Octane number):, b9 l! Z, a6 a4 4 d辛烷值是衡量汽油在汽缸内抗爆震燃烧能力的一种数字指标,其值高表示抗爆性好。汽油在汽缸中正常燃烧时火焰传播速度为10-20公尺/秒,在爆震燃烧时可达1500-2000公尺/秒,后者条件下使气缸温度剧升,汽油燃烧不完全,机器强烈震动,从而使输出功率下降,机件受损。 D, N! 6 G B i不同化学结构的烃类,具有不同的抗爆震能力。异辛烷(2,2,4-三甲基戊烷)的抗爆性能较好,辛烷值设定为100;正庚烷的抗爆性差,辛烷值设定为0。汽油辛烷值的测定是以异辛烷和正庚烷为标准燃料,按标准条件,在实验室单缸汽油机上用对比法进行的。调节标准燃料组成的比例,使标准燃料产生的爆震强度与试样相同,此时标准燃料中异辛烷所占的体积百分数就是试样的辛烷值。依测定条件不同,主要有以下几种辛烷值:3 Q+ N. v# p# * g/ j马达法辛烷值:测定条件较为苛刻,发动机转速为900转 /分,进气温度149。它反映汽车在高速,重负荷条件下行驶的汽油抗爆性。1 g1 E& E! B, k7 r- X研究法辛烷值:测定条件缓和,转速为600转 /分,进气为室温。此辛烷值反映汽车在慢速行驶时的汽油抗爆性。对同一种汽油,其研究法辛烷值比马达法辛烷值高出0-15个单位,两者之间的差值,称为敏感性(度)。3 $ v( x6 K& : |$ y0 _道路法辛烷值:也称行车辛烷值,用汽车进行实测,或在全功率试验台上模拟汽车在公路上行驶的条件进行测定。道路辛烷值也可用马达法辛烷值和研究法辛烷值按经验公式计算求得。马达法辛烷值和研究法辛烷值的平均值称作抗爆指数,它可以近似地表示道路辛烷值。& C+ D9 z! c) Y2 bc含铅汽油(Leaded gasoline):% g6 r1 G9 . o& ls# c1 ?3 E/ s四乙基铅(C2H5)4Pb是一种高效的汽油抗爆添加剂,一般的直馏汽油加入0.1%的四乙基铅,辛烷值可提高14-17个单位。但四乙基铅有剧毒,含铅的燃烧废气是大气中铅污染的主要来源。大气中的铅会通过呼吸道及食物链进入人体,使人体铅含量增高,继而因积累作用逐步危及肾脏和神经系统。大量研究已完全证实了大城市的居民身体中血铅含量与含铅汽油的使用量是密切相关的。因此减少汽油中的加铅量,推广使用无铅汽油是可持续发展的一种必然趋势。0 Z: aI7 Y& V# G& S( j; Y& b促使减少汽油中加铅量的另一个因素是与汽车尾气中CO,NOX,SOX和烃类含量等污染物的排放标准的提高有关。目前控制上述污染物的主要手段是在汽车上安装发动机尾气催化转化器,将它们转化为CO2,N2,H2O等,而铅会使转化器中催化剂中毒失效。; A) i& ?$ R! D7 j6 Q1998年2月,国务院办公厅颁发文件,规定从2000年7月1日起全国所有加油站一律停止销售车用含铅汽油,所有汽车一律停止使用含铅汽油。 y& s9 3 n+ kk新配方汽油(Oxygenated gasoline):5 |5 - x/ # K1 k: u为了解决随着汽车拥有量的不断扩大而引起的日益严重的环境污染问题,世界各国对汽油的含铅量,汽车排放的SOX,NOX,CO,挥发性有机化合物(volatile organic compounds,简称VOC)以及微粒等污染物提出了更为严格的限制。这样对汽油的要求就更为苛刻。要求显著降低汽油中苯、芳烃、硫、烯烃(尤其是戊烯)等的含量及汽油的蒸气压,而其抗爆指数仍需保持在87以上。目前所采取的主要措施是在汽油配方中加入一定量的醚类合物,如甲基叔丁基醚(Methyl tertiary butyl ether,简称MTBE)。乙基叔丁基醚(Ethyl tertiary butyl ether,简称ETBE)和甲基叔戊基醚(Tertiary amyl methyl ether,简称TAME),这三种醚的辛烷值都很高,其中最常用的是MTBE,它们都能与烃类完全互溶,具有良好的化学稳定性,蒸气压也不高,加入汽油有助于降低汽油机排放废气中的污染物含量。因此,醚类便成为新配方汽油的关键组分,为此要求汽油中的含氧量不小于2%或2.7%。7 * u. L; W, u& 加剂清洁汽油(Added additives gasoline):0 r0 |2 D$ J9 n+ m! f2 a( A& 目前,先进的汽油发动机已普遍采用具有较高节能效果,并对环境保护有利的电子燃油喷射式发动机,以代替原来的汽化器设计。但是,采用电喷的汽油机对沉淀物十分敏感。当汽油机运行超过2500公里,喷嘴和进气门即会开始程度不同地生成漆膜和沉淀物,导致燃料流速下降,雾化不均,排气污染增加,燃料能耗增加等不良后果。因而必须提高燃料汽油的品质。除完善炼油加工精制工艺外,在汽油中加入清净分散添加剂是提高汽油品质的有效手段之一。汽油清净剂是一种具有清净,分散,破乳和防锈性能的多功能复合添加剂,其主要化学组成是长链胺型的表面活性剂,它既能有效地抑制燃油系统的沉积物生成,又能将生成的氧化沉积物迅速分散,清除,进而确保汽车发动机动力性能正常发挥,使燃油的燃烧性能得到改善,尾气排放中的HC,CO污染大大降低。( g! y# B: # N) C: a; Z柴油(Diesel fuel):$ O0 2 q9 d$ $ 柴油是压燃式发动机(即柴油机)燃料,也是消耗量最大的石油产品之一。由于柴油机较汽油机热效率高,功率大,燃料单耗低,比较经济,故应用日趋广泛。它主要作为拖拉机、大型汽车、内燃机车及土建、农用机械的动力。柴油是复杂的烃类混合物,碳原子数约为10-22。主要由原油蒸馏,催化裂化,加氢裂化,减粘裂化,焦化等过程生产的柴油馏分调配而成(还需经精制和加入添加剂)。柴油分为轻柴油(沸点范围约180-370)和重柴油(沸点范围约350-410)两大类。柴油使用性能中最重要的是着火性和流动性,其技术指标分别为十六烷值和凝点。我国柴油现行规格中要求含硫量控制在0.5%-1.5%。5 Y/ D, H: Z: - l! u柴油按凝点分级,轻柴油有10,0,-10,-20,-35五个牌号,重柴油有10,20,30三个牌号。/ L) K I7 V6 | 4 K5 y着火性 ( Ignitability):n0 l3 Q6 J3 2 h; f, y4 高速柴油机要求柴油喷入燃烧室后迅速与空气形成均匀的混合气,并立即自动着火燃烧,因此要求燃料易于自燃。从燃料开始喷入气缸到开始着火的间隔时间称为滞燃期或着火落后期。燃料的自燃点(在空气存在下能自动着火的温度)低,则滞燃期短,即着火性能好。一般以十六烷值作为评价柴油自燃性的指标,也可以有柴油指数或十六烷指数表示。/ k. U! y/ r7 q7 t+ F5 |4 Q2 n十六烷值(Cetane number):7 G0 Q3 T$ m: # B6 B& i& p J0 a十六烷值是指与柴油自燃性相当的标准燃料中所含正十六烷的体积百分数。标准燃料是用正十六烷与2-甲基萘按不同体积百分数配成的混合物。其中正十六烷自燃性好,设定其十六烷值为100,2-甲基萘自燃性差,设定其十六烷值为0。也有以2,2,4,4,6,8,8-七甲基壬烷代替2-甲基萘,设定其十六烷值为15。十六烷值测定是在实验室标准的单缸柴油机上按规定条件进行的。十六烷值高的柴油容易起动,燃烧均匀,输出功率大;十六烷值低,则着火慢,工作不稳定,容易发生爆震。一般用于高速柴油机的轻柴油,其十六烷值以40-55为宜;中、低速柴油机用的重柴油的十六烷值可低到35以下。柴油十六烷值的高低与其化学组成有关,正构烷烃的十六烷值最高,芳烃的十六烷值最低,异构烷烃和环烷烃居中。当十六烷值高于50后,再继续提高对缩短柴油的滞燃期作用已不大;相反,当十六烷值高于65时,会由于滞燃期太短,燃料未及与空气均匀混合即着火自燃,以致燃烧不完全,部分烃类热分解而产生游离碳粒,随废气排出,造成发动机冒黑烟及油耗增大,功率下降。3 c; v2 U1 v2 C$ p加添加剂可提高柴油的十六烷值,常用的添加剂有硝酸戊酯或已酯。1 q+ 8 G0 U1 w, PF: Y2 ?流动性 (Flowability):6 F0 : 5 2 Y8 g+ Y凝点是评定柴油流动性的重要指标,它表示燃料不经加热而能输送的最低温度。柴油的凝点是指油品在规定条件下冷却至丧失流动性时的最高温度。柴油中正构烷烃含量多且沸点高时,凝点也高。一般选用柴油的凝点低于环境温度3-5,因此,随季节和地区的变化,需使用不同牌号,即不同凝点的商品柴油。在实际使用中,柴油在低温下会析出结晶体,晶体长大到一定程度就会堵塞滤网,这时的温度称作冷滤点。与凝点相比,它更能反映实际使用性能。对同一油品,一般冷滤点比凝点高1-3。采用脱蜡的方法,可降低凝点,得到低凝柴油。, s. v5 h) O( X溶剂油 (solvents):3 os! % G! Y3 g: r溶剂油是五大类石油产品之一。溶剂油的用途十分广泛。用量最大的首推涂料溶剂油(俗称油漆溶剂油),其次有食用油,印刷油墨,皮革,农药,杀虫剂,橡胶,化妆品,香料,医药,电子部件等溶剂油。目前约有400-500种溶剂在市场上销售,其中溶剂油(烃类溶剂,苯类化合物)占一半左右。. d$ p9 w0 e V) B按沸程分,溶剂油可分为三类:1 n, K+ d# l0 Z P: H o; V; R6 g9 o, _低沸点溶剂油,如6抽提溶剂油,沸程为60-90,1 d: g8 ?, O& ?: t4 e6 C中沸点溶剂油,如橡胶溶剂油,沸程为80-120,0 F4 T& YA$ y1 a高沸点溶剂油,如油漆溶剂油,沸程为140-200,近年来广泛使用的油墨溶剂油,其干点可高达300。& Hl! + , o! Z6 l: M按化学结构分,溶剂油则可分为链烷烃,环烷烃和芳香烃三种。实际上除乙烷,甲苯和二甲苯等少数几种纯烃化合物溶剂油外,溶剂油都是各种结构烃类的混合物。! d3 G: A7 V- J( k5 x5 E+ u; W- f! S1 o6 按用途分,根据国家标准GB1922-88,即按其98%馏出温度或干点划分溶剂油,常见的牌号有:70#香花溶剂油,90#石油醚,120#橡胶溶剂油,190#洗涤剂油,200#油漆溶剂油,260#特种煤油型溶剂。此外还有6#抽提溶剂油,航空洗涤汽油,310#彩色油墨溶剂油。农用灭蝗溶剂油等。实际上市场销售的远不止这些,生产厂家可以根据用户需要,生产各种规格溶剂油。* w5 L( t8 o, B溶剂油的性质视其用途不同而有别,选择溶剂油主要考虑的性质有:溶解性、挥发性、安全性。当然,根据其用途不同,其它的各项性能也不能忽略,有时甚至更重要。) b3 F+ K( 5 F+ 5 Sj5 H# i& L溶剂油包括切取馏分和精制两个过程。切取馏分过程通常有以下三种途径:由常压塔直接切取;将相应的轻质直馏馏分再切割成适当的窄馏分;和将催化重整抽余油进行分馏。各种溶剂油馏分一般都需要经过精制加工。以改善色泽,提高安定性,除去腐蚀性物质和降低毒性等。常用的精制方法有碱洗,白土精制和加氢精制等。6 : I. K3 j N0 a溶剂油是烃的复杂混合物,极易燃烧和爆炸。所以从生产,贮运到使用,都必须严格注意防止火灾的发生。! e: % j# ?! L0 ( G n4 x; F溶剂油毒性的表示方法大致三种:8 r. + + q9 ?* 致死量(LD):一般用来表示剧毒物质对动物生理作用强度的一种尺度。3 p+ 1 b5 R6 D致死浓度(LC):用浓度表示急性中毒的一种尺度。) D& d4 Z2 O2 M Q最大容许浓度(MAC):最大容许浓度通常用空气中蒸气容量的百万分率(ppm或10-6)表示,这是溶剂毒性的粗略估计,因人而异,不是绝对的极限值。) W$ a6 h) G# 9 c. n煤油 (kerosene):5 u, O$ B0 p7 M6 R3 O( y! V( w8 t是一种无色透明的或淡黄褐色的轻质石油产品,含碳原子数为9-16的多种烃混合物,沸点范围为120-315,相对密度为0.79-0.85左右。它由原油常压蒸馏所得到的煤油馏份经加氢精制或酸碱精制制得;也可以由重质馏份油或渣油经加氢裂化工艺制得。主要用于照明、生活炊事、取暖、动力燃料、溶剂等。根据用途的不同,可以分为航空煤油、灯用煤油、动力煤油、信号灯煤油、矿灯煤油、溶剂用煤油等。% W q3 N7 I$ r& & Q$ W9 2 Z( : q灯用煤油:灯用煤油是沸点范围为170-280的无色透明精制产品,最好选用石蜡基并含少量芳烃的原油生产。煤油的芳烃含量最好在10左右,以使灯光有必需的亮度而又不冒黑烟(但不得含苯)。为使灯蕊很好上油,要求时的运动粘度不大于2.4mm2/s,为使灯光平稳、持久,必须控制70的馏出温度不高于270,为使灯光持久灯蕊正常上油且不剩底
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