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ds区和配位化合物练习题（化学、应化2010级）一、单项选择题(7小题)(2分)1能共存于溶液中的一对离子是（ ）(A) Fe3+ 和I- (B) Pb2+ 和Sn2+(C) Ag+ 和 (D) Fe3+ 和SCN-(2分)2如果下列配合物确实存在，预计配合物中有最大的10 Dq值的是（ ）(A) Ni(NH3) (B) Rh(NH3) (C) Co(NH3) (D) Fe(NH3)(1分)3下列化合物中，既能溶于浓碱，又能溶于酸的是（ ）(A) Ag2O (B) Cu(OH)2 (C) HgO (D) Cd(OH)2(1分)40.01mol氯化铬(CrCl36H2O)在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02mol AgCl沉淀，此氯化铬最可能为 （ ）(A) Cr(H2O)6Cl3 (B) Cr(H2O)5ClCl2H2O(C) Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O (D) Cr(H2O)3Cl33H2O(1分)5下列描述银的性质中，正确的是（ ）(A) 能与浓HCl作用放出氢 (B) 能与氢碘酸作用放出氢(C) 能与稀硫酸作用放出氢 (D) 能与沸水作用放出氢(1分)6下列八面体或正方形配合物中心原子的配位数有错误的是（ ）(A) PtNH2NO2(NH3)2 (B) Co(NO2)2(en)2Cl2(C) K2Fe(CN)5(NO) (D) PtCl(Br)(Py)(NH3)(1分)7金属和浓HNO3反应时，不可能生成的一种物质是（ ）(A) 硝酸盐 (B) 金属氧化物(C) 致密的氧化膜 (D) 氮化物二、填空(10小题)(2分)1K4Fe(CN)6为低自旋配合物，Fe(H2O)6Cl3是高自旋配合物，据晶体场理论，t2g和eg轨道上的电子排布分别为_和_。(5分)2在下列体系中：(1) Cu2+ + I- (2) Cu2+ CN-(3) Cu2+ + S2O (4) + I- (过量)(5)+ NH3H2O(过量) (6) Cu2O + H2SO4(稀)(7) Hg2+ Hg (8) Hg2Cl2+ Cl- (过量)(9)+ H2S (10)+ OH-能发生氧化还原反应的有_，发生歧化反应的有_，发生同化(反歧化)反应的有_。(填号数即可)(10分)3将答案填入下表各空格中：中心离子d轨道电子数在 八 面 体 弱 场 中在 八 面 体 强 场 中未配对电子数CFSE/Dq未配对电子数CFSE/DqCr3+-12Co2+-8Cu2+-6Fe2+-4Mn2+-20(2分)4某含铜的配合物，测其磁矩为零，则铜的氧化态为_；黄铜矿(CuFeS2)中铜的氧化态为_。(5分)5在Hg (NO3)2溶液中，逐滴加入KI溶液，开始有_色_化合物生成，KI过量时溶液变为_色，生成了_。在Hg2(NO3)2溶液中逐滴加入KI溶液时，会有_色_化合物生成，KI过量时，会生成_和_。(2分)6向Cu(NH3)4SO4溶液中逐滴加入稀硫酸直至过量，实验现象是 ，相关的反应方程式是 和 。(1分)7向Al2(SO4)3和CuSO4混合溶液中放入一个铁钉，发生反应后可生成_。 (5分)8配合物CoCl35NH3H2O，当用AgNO3溶液处理时，产生_沉淀，将过滤后的溶液加热至沸，再加入AgNO3溶液，无任何变化。当加入强碱并加热至沸，放出_，同时产生_沉淀。该配合物的结构简式为_，命名为_，配离子异构体的数目为_个。(5分)9按晶体场理论，Co(NO2)64- 和Co(H2O)62+ 两种配离子中，d电子排布式分别为_和_；晶体场稳定化能分别为_和_Dq；磁矩较大的是_。(5分)10已知Ni(NH3)42+的磁矩为3.2 B.M.，按价键理论，中心原子的杂化轨道为_，空间构型为_，中心离子配位数为_。按晶体场理论，中心原子的d电子排布为_，未成对电子数为_。三、计算(9小题)(10分)1在25时，2.010-4 moldm-3 CdCl2和1.0 moldm-3 HCl溶液等体积混合，通H2S气体使之饱和，此时CdS刚开始沉淀，求配离子的稳定常数。（已知：H2S的= 1.32 10-7，= 7.10 10-15，KSP(CdS) = 8.0 10-27）(5分)2计算在1.0 dm3 0.10 moldm-3 KCN 溶液中可溶解AgI多少摩尔?已知 Ksp(AgI) = 1.5 10-16，K稳(Ag(CN) = 1.0 1021。(10分)3在 0.20 moldm-3 Ag(CN)的溶液中，加入等体积 0.20 moldm-3 的KI溶液，问可否形成AgI沉淀?(K稳(Ag(CN) =1.0 1.021， Ksp(AgI) = 1.5 10-16)(10分)4向含 Zn2+ 0.010 moldm-3的溶液中通H2S至饱和，当pH 1时即可析出ZnS沉淀，但若往含有1.0 moldm-3CN-离子的0.010 moldm-3 Zn2+ 溶液中通H2S至饱和，则需在pH 9时，才能析出ZnS沉淀，计算Zn(CN)的稳定常数(计算时忽略CN- 的水解，并不需要试题中未给的其它数据)。(10分)5Fe3+遇SCN-会生成Fe(SCN)2+配离子，其lgK稳= 3.36 ，现有FeCl3溶液(浓度为0.10 moldm-3) 10 cm3 与KSCN溶液(浓度为0.10 moldm-3) 20 cm3混合在一起，并加入过量Fe粉，求反应Fe + 2Fe(SCN)2+ = 3Fe2+ + 4SCN-的平衡常数以及平衡时Fe(SCN)2+的浓度。已知：(Fe3+/Fe) = -0.0360 V，(Fe2+/Fe) = -0.4402 V(5分)6已知AgCl在a moldm-3 KSCN中的溶解度为b moldm-3，计算的离解常数Kd 。(5分)7已知：Ksp(Cu(OH)2) = 6 10-19 Ksp(CuOH) = 1 10-14K稳(Cu(NH3) = 2.1 1013 K稳(Cu(NH3) = 7.2 1010用计算说明(Cu(NH3)/Cu(NH3) 和(Cu(OH)2/CuOH) 哪一个电极电势大?(10分)8根据下列数据计算反应Cu(NH3)+ Cu2Cu(NH3)的平衡常数，若不考虑逐级络合过程，判断Cu(NH3)在溶液中能否稳定存在?K稳(Cu(NH3) = 1010.86，K稳(Cu(NH3) = 1012.03，O2 + 2H2O + 4e- = 4OH- = 0.401 V0.159 V 0.52 VCu2+ Cu+ Cu(10分)9已知：Zn(NH3)和Zn(OH)的解离常数分别为K1 = 1.0 10-9和K2 = 3.33 10-16，Kb(NH3H2O) = 1.8 10-5 。试求：(1) 反应 Zn(NH3)+ 4OH- = Zn(OH)+ 4NH3 的K值；(2) 1.0 moldm-3 NH3H2O溶液中，Zn(NH3)/Zn(OH)的比值。四、问答题(6小题)(5分)1CrL63+是黄色，CrL63+是蓝色(L和L是配体)，根据晶体场理论估计哪一种配体引起的d轨道分裂能较大? 为什么?(5分)2用晶体场理论及给出的配离子性质，说明d电子排布并计算配合物磁矩及晶体场稳定化能。已知： 成对能 P/cm-1 分裂能 /cm-1Co(NH3)63+ 22000 23000Fe(H2O)63+ 30000 13700(5分)3如何区别下列各对异构体?(1) A. CoBr(NH3)5SO4 B. Co(SO4)(NH3)5Br ；(2) A. CrCl(H2O)5Cl2H2O B. Cr(H2O)6Cl3；(3) A. cis-PtCl2(NH3)2 B. trans-PtCl2(NH3)2；(4) CoCl2(en)2+两种对映体；(5) A. CoNO2(NH3)5Cl2 B. CoONO(NH3)5Cl2 。(5分)4指出配合物CrCl36H2O可能存在的异构体：(5分)5画出三氯二羟基氨合铬(III)配离子的几何异构体，根据价键理论模型给出配离子的轨道电子排布图。(10分)6绘出下列配合物可能存在的几何异构体：(1) 八面体RuCl2(NH3)4；(2) 平面四方形IrH(CO)(PR3)2；(3) 四面体CoCl3(OH2)-；(4) 八面体IrCl3(PEt3)3；(5) 八面体CoCl2(en)(NH3)2+。ds区和配位化合物练习题（化学、应化2010级）参考答案一、单项选择题(7小题)(2分)1(B)(2分)2(B)(1分)3(B)(1分)4(B)(1分)5(B)(1分)6(B)(2分)7(D)二、填空(10小题)(2分)1； (5分)2(1) (2) (3)(4) (5) (6) (8) (9)(7)(10分)3中心离子d轨道电子数在 八 面 体 弱 场 中在 八 面 体 强 场 中未配对电子数CFSE/Dq未配对电子数CFSE/DqCr3+33-123-12Co2+73-81-18Cu2+91-61-6Fe2+64-40-24Mn2+5501-20(2分)4+1；+1。(5分)5橘红，HgI2； 无，HgI黄绿，Hg2I2；HgI，Hg(2分)6先有蓝色沉淀生成，H2SO4过量则沉淀溶解得蓝色溶液。2Cu(NH3)4SO4 + 3H2SO4 + 2H2O = Cu(OH)2CuSO4 + 4(NH4)2SO4 Cu(OH)2CuSO4 + H2SO4 = 2CuSO4 + 2H2O (1分)7Cu和Fe2+(5分)8AgCl； NH3； Co2O3nH2O； Co(NH3)5(H2O)Cl3；三氯化五氨一水合钴()； 1个(5分)9，； -18， -8； Co(H2O)62+。(5分)10sp3， 四面体形， 4， ， 2。三、计算(9小题)(10分)1混合溶液中，Cd2+ = 1.0 10-4 moldm-3，Cl- 0.50 moldm-3 H+ = 0.50 moldm-3 S2- = 3.7 10-22 (moldm-3)根据题意，此溶液刚好为CdS的饱和溶液，则Cd2+S2- = KSP(CdS)Cd2+ = 2.2 10-5 (moldm-3) Cd2+ + 4Cl- = 平衡浓度/ moldm-3 2.210-5 0.5 1.010-4-2.210-5 = 7.810-5K稳=57(5分)2Ag+ 2CN-Ag(CN) K稳= AgI + 2CN- Ag(CN)+ I-设平衡浓度/moldm-3 0.10-2x x xK =K稳(Ag(CN) Ksp(AgI)= 1.0 1021 1.5 10-16 = 1.5 105即 = 1.5 105 x = 0.050 moldm-3所以可溶0.050 mol AgI。(10分)3设混合后Ag(CN)离解出的Ag+为x moldm-3 Ag+ + 2CN- Ag(CN)平衡浓度/moldm-3 x 2x 0.10-xK稳(Ag(CN) = (0.10 - x) / x (2x)2 = 1.0 1021Ag+ = x = 2.9 10-8 moldm-3Ag+I- = 2.9 10-8 0.10 = 2.9 10-9 Ksp(AgI)所以AgI能沉淀。(10分)4根据 H2S 2H+ + S2-S2- =Ksp= Zn2+S2- = Zn2+根据这个关系式，Zn2+与H+2成反比，由此可求出当有1.0 moldm-3CN- 存在时，溶液中的 Zn2+ = 1.0 10-18 moldm-3 Zn2+ + 4CN- = Zn(CN)平衡浓度/moldm-3 1.0 10-18 1.0-0.040+4.0 10-18 0.010-1.0 10-18K稳 = = 1.2 1016 (10分)5解法(1) (Fe3+/Fe2+) = 0.7724 V(/Fe2+) = 0.7724 - 0.05916 3.36 = 0.574 (V)= 0.5736 + 0.4402 = 1.014 (V)lg= = 1.91 1034Fe2+ = 0.10 = 0.05 (moldm-3)SCN- = 0.10 = 0.067 (moldm-3) = 3.63 10-22 (moldm-3)(5分)6AgCl + 2SCN- + Cl-K =因为 Cl- = b SCN- = a-2b所以当b a时，K d = (5分)7(Cu(NH3)/Cu(NH3) =(Cu2+/Cu+) +lg=(Cu2+/Cu) - 0.146(Cu(OH)2/CuOH) =(Cu2+/Cu+) + lg=(Cu2+/Cu+) - 0.25所以前者的电极电势大。(10分)8Cu(NH3)+ e- = Cu(NH3) + 2NH3 的 =(Cu2+/Cu+) + 0.059 lg=(Cu2+/Cu+) + 0.059 lg= 0.159 + 0.0591 lg= 0.089(V)Cu(NH3)+ e- = Cu + 2NH3 的 =(Cu+/Cu) + 0.059 lgCu+ =(Cu+/Cu) - 0.059 lgK = 0.52 - 0.059 lg101