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物理化学（第二学期）复习题一、 选择题1、0.001 molkg-1 K3Fe(CN) 6 水溶液的离子强度为：（ ） (A)6.010-3 molkg-1(B)5.010-3 molkg-1(C)4.510-3 molkg-1(D)3.010-3 molkg-12、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ）(A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度(C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度3、298 K时，0.005 molkg-1的KCl 和0.005 molkg-1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 g ,1和 g ,2,则有 ( ) (A) g ,1= g ,2 (B) g ,1 g ,2 (C) g ,1 g ,2 (D) g ,1 g ,2 4、已知25时，(Fe3+| Fe2+) = 0.77 V，(Sn4+| Sn2+) =0.15 V。今有一电池，其电池反应为2 Fe3+ Sn2+= Sn4+2 Fe2+，则该电池的标准电动势E(298 K) 为（ ）。(A) 1.39 V (B) 0.62 V (C) 0.92 V (D) 1.07 V5、金属活性排在H2之前的金属离子,如Na+ 能优先H+在汞阴极上析出,这是由于：（ ）(A) f(Na+/ Na) f (H+/ H2) (B) h (Na) h (H2)(C) f (Na+/ Na) f (H+/H2) 6、已知=4.8910-2，此时(291K)纯水中的m(H+) =m(OH-) =7.810-8 molkg-1，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.8110-9 Sm-1 （B）3.8110-6 Sm-1(C)7.6310-9 Sm-1 （D）7.6310-6 Sm-17、反应在及容器中进行，若某时刻反应进度随时间变化率为，则此时G的生成速率为（单位：）（ ）（A）0.15 （B）0.9（C）0.45 （D）0.28、某反应速率常数k = 2.31 10-2mol-1dm3s-1，反应起始浓度为1.0 moldm-3，则其反应半衰期为： ( )(A) 43.29 s (B) 15 s (C) 30 s (D) 21.65 s9、反应A + B C + D的速率方程为r = kAB ，则反应：( )(A) 是二分子反应 (B) 是二级反应但不一定是二分子反应(C) 不是二分子反应 (D) 是对A、B 各为一级的二分子反应10、反应CO(g) + Cl2(g)COCl2(g)，实验测得其反应速率方程为dC(COCl2)/dt = kC(Cl2)nc(CO)。当温度及CO浓度维持不变而使Cl2浓度增至原来的3倍时，反应速率加快到原来的9倍，则Cl2的分级数n为( )。(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 1.511、某气相反应在400K时的kp=10-3(Kpa)-1s-1，若用kc表示应等于( ) 。 (A) 3326(moldm-3)-1s-1 (B) 3.326(moldm-3)-1s-1 (C) 3.0110-4(moldm-3)-1s-1 (D) 3.0110-7(moldm-3)-1s-1 12、稀溶液反应 CH2ICOOH + SCN- CH2(SCN)COOH + I-属动力学控制反应， 按照原盐效应，反应速率k与离子强度I的关系为下述哪一种？ ( )(A) I 增大 k 变小(B) I 增大 k 不变(C) I 增大 k 变大(D) 无法确定关系13、大分子溶液与小分子非电解质溶液的主要区分是大分子溶液的（ ）（A）渗透压大 （B）丁铎尔效应显著（C）不能透过半透膜 （D）对电解质敏感14、光化学反应初级阶段，其反应速率（ ）（A）与反应物A的浓度无关（B）与反应物A的浓度有关（C）与入射光的频率有关（D）与入射光的强度无关15、质量摩尔浓度为m的K3PO4溶液，平均活度系数为，则K3PO4的活度a为（ ）。(A) (B) (C) (D) 16、离子电迁移率的单位可以表示成 ( C ) (A) ms-1 (B) ms-1-1 (C) m2s-1-1 (D) s-1 17、某电池在298K, P压力下，可逆放电的热效应为QR= -100J, 则该电池反应的rHm值应为（ ）。(A) =100J (B) = -100J (C) 100J (D) 乙醇水溶液NaOH水溶液(C) 乙醇水溶液水 NaOH水溶液(D) NaOH水溶液水乙醇水溶液26、已知20C时水空气的界面张力为7.2710-2Nm-1，当在20C下可逆地增加水的表面积4cm2,则系统的G为 ( )（A）2.9110-5 J （B）2.9110-1 J （C）2.9110-5 J （D）2.9110-1 J27、导致Donnan平衡产生的根本原因是（ ）。 (A) 溶液浓度大，大离子迁移速度慢(B) 小离子浓度大，影响大离子通过半透膜(C) 大离子不能透过半透膜，且因静电作用使小离子在膜两边浓度不同(D) 大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜28、离子独立运动定律适用于（ ）。(A) 强电解质溶液 (B)弱电解质溶液(C) 无限稀电解质溶液 (D)理想稀溶液29、离子的迁移数是指正负两种离子在作电迁移运动时各自的导电份额或导电的百分数，因此，离子的运动速度直接影响离子的迁移数。它们的关系是（ ）。(A) 无论什么离子，它们的运动速度愈大, 迁移的电量就愈多，迁移数也愈大。(B) 同一种离子的运动速度是一定的, 故它在不同的电解质溶液中, 迁移数相同。(C) 在只含某种电解质的溶液中，离子运动的速度愈大，迁移数就愈大。(D) 在任何电解质溶液中，离子运动的速度愈大，迁移数就愈大。30、在KOH 水溶液中，使用二个铂电极进行水的电解，当析出1mol 氢气和0.5mol 氧气时，需要通过的电量是（ ）法拉第。(A) 1 (B)1.5 (C) 2 (D) 4 31、为求AgCl 的活度积，应设计电池为( )。(A) Ag,AgCl|HCl(aq)|Cl2(p)(Pt)；(B) (Pt)Cl2(p)|HCl(aq)|AgNO3(aq)|Ag；(C) Ag,AgCl|HCl(aq)|AgCl,Ag(D) Ag|AgNO3(aq)|HCl(aq)|AgCl,Ag；32、将大分子电解质NaR的水溶液与纯水用半透膜隔开，达到平衡时，膜外水的pH值将（ ）。(A) 大于7 (B) 小于7 (C) 等于7 (D) 不能确定33、对峙反应AB，当温度一定时由纯A开始，下列说法中哪一个是不对的（ ）?(A) 开始时A的反应消耗速率最快；(B) 反应的净速率是正逆二向反应速率之差；(C) k1/ k-1的值是恒定的；(D) 达到平衡时正逆二向的反应速率系(常)数相等。34、在一个连串反应A YZ中，如果我们需要的是中间产物Y，那么为了得到产品的最高产率，我们应当( A )。(A) 控制适当的反应时间(B) 控制适当的反应温度(C) 增加反应物A的浓度(D) 减小反应物A的浓度35、将一毛细管插入水中，水面在毛细管内上升5cm，若在3cm处将毛细管折断，这时（ ）。 (A) 水从上断溢出 (B) 水面呈凸面 (C) 水面呈凹形弯月面 (D) 水面呈平面36、BET吸附理论是对Langmuir吸附理论的发展和完善，该理论及其吸附公式适用于固体表面对气体的 分子层 吸附。( B )(A) 单、物理 (B) 多、物理 (C) 单、化学 (D) 多、化学37、用等体积的 0.05 molL1 AgNO3溶液和 0.1 molL1 KCl溶液混合制得AgCl溶胶，其胶粒的电泳方向为 ( )。(A) 移向正极 (B) 移向负极 (C) 不移动 (D) 不能确定移动方向38、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是：( )(A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态39、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( )(A) 形成表面化合物(B) 化学吸附 (C) 液化 (D) 物理吸附 40、由气体碰撞理论可知，分子碰撞次数：( )(A) 与温度无关 (B) 与温度成正比(C) 与绝对温度成正比 (D) 与绝对温度的平方根成正比 二、简答题1、为什么要提出标准氢电极？标准氢电极的实际上是否为零？当H+的活度不等于1时，是否仍为零？2、反应是否可能为基元反应？为什么？3、请根据物理化学原理，简要说明锄地保墒的科学道理（保墒意指保持土壤水分）。4、什么叫电解池的理论分解电压？实际测量所得的分解电压与理论分解电压差别何在?5、阿伦尼乌斯经验式的适用条件是什么？实验活化能Ea对于基元反应和复杂反应含义有何不同？ 6、在三通活塞的两端涂上肥皂液，关断右端通路，在左端吹一个大泡；然后关闭左端，在右端吹一个小泡，最后让左右两端相通，试问接通后两泡的大小有何变化？到何时达到平衡？讲出变化的原因。7、已知水在两块玻璃间形成凹液面，而在两块石蜡板间形成凸液面。试解释为什么两块玻璃间放一点水后很难拉开，而两块石蜡板间放一点水后很容易拉开？8、设弱电解质AB解离如下：解离平衡常数Kc以及无限稀释摩尔电导率均为待求量。实验值为一系列不同浓度C下的值。已有关系式请问如何从一系列C 值求出Kc和9、把大小不等的液滴封在一玻璃罩内，隔相当长时间后，估计会出现什么现象？三、计算题1、某电导池先后充以高纯水、0.02KCL溶液和AgCl饱和溶液。25时分别测得电阻值为2.20105、100和102105。已知该温度下KCl、AgCl溶液的摩尔电导率分别为1.38310-2、1.26810-2。求（1）电导池常数；（2）AgCl的电导率；（3）25时AgCl的溶解度。2、反应 A2BD，速率方程为，25时，(1)若初始浓度CA,0=0.02moldm-3, CB,0=0.04moldm-3，求t1/2；(2)若将反应物A和B的挥发性固体装入5dm3的密闭容器中，已知25时A和B的饱和蒸气压分别为 10.133kPa 和 2.027kPa，问25时0.5mol A 转化为产物需多长时间？（设转化0.5mol A 后，A、B 尚有固体存在）。3、双环戊烯单分子气相热分解反应483K时，545K时，。（1）求反应的活化能；（2）求反应在483K时的活化焓和活化熵。4、水蒸气迅速冷却至25时会发生过饱和现象。已知25时水的表面张力为0.07，当过饱和水蒸气压为水的平衡蒸气压的4倍时，试求算最初形成的水滴半径为多少？此种水滴中含有多少个水分子？5、计算293K时AgCl在0.01mol/kg的NaCl和0.01mol/kg NaNO3溶液中的溶解度，已知该温度下AgCl的活度积为1.510-10，AgCl摩尔质量为143.410-3kgmol-1。6、反应，298K平衡常数 K0.37，k-26.310-6s-1，求 (1)在低离子强度介质中正向反应速率常数k2； (2)在0.1moldm-3 NaClO4溶液中正向反应的速率常数 k2。7、有一酸催化反应,已知该反应的速率公式为当A0=B0=0.01moldm-3时，在pH=2的条件下，在298K时的反应的半衰期为1h，若其它条件不变，在288K时t1/2为2h, 试计算：（1）在298K时反应的速率常数k值。（2）在298K时反应的活化吉布斯自由能、活化焓、活化熵（设）8、19时，丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系可以准确地用下式表示：其中*是纯水的表面张力，c为丁酸浓度，A, B为常数。(1)导出此溶液表面吸附量与浓度c的关系;(2)已知A=0.0131 Nm-1, B=19.62 dm3mol-1, 求丁酸浓度为0.20 moldm-3时的吸附量;(3)求丁酸在溶液表面的饱和吸附量;(4)假定饱和吸附时表面全部被丁酸分子占据，计算每个丁酸分子的横截面积。9、在高温时，醋酸的分解反应按下列形式进行：在1189K时，。试计算：(1) 醋酸分解掉99%所需时间；(2) 这时得到CH2=CO的产量（以醋酸分解的百分数表示）。10、电池的与温度的关系式为：。(1) 写出电极反应与电池反应；(2) 求时正极与的，已知；(3) 求电池反应的平衡常数（可逆放电）；(4) 此电池在下可逆放电时，放热还是吸热？热是多少？11、298K，pH=5时，蔗糖转化反应有一个常数的半衰期为500分钟（即半衰期与蔗糖的起始浓度无关），在同一温度下，当pH=4时，半衰期为50分钟，试问蔗糖转化反应：的速率方程中，a、b值为多少？12、在 101.325kPa外压，100的水中产生一个半径为10-5m 的小气泡。已知该温度下水的表面张力为58.8510-3 Nm-1，密度1000kgm-3，饱和蒸气压为101.325kPa， 摩尔质量 M = 18.0210-3kgmol