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文档简介
新装置物料性质 讲课之前一 看不清楚时请及时告诉我二 请做好记录三 听不清楚也请及时告诉我 一 环氧乙烷二 环氧丙烷三 醋酸四 乳酸五 双氧水 物料性质 名称 环氧乙烷 EO 别名 氧化乙烯 恶烷 一氧三环分子式 C2H4O分子量 44 1熔点 111 沸点 10 7 燃点 429 空气混合 571 纯物质 EO用24倍的水稀释是比较安全的 50 浓度为危险浓度 1 浓度的溶液可灼伤皮肤 环氧乙烷 闪点 小于 17 7 相对密度 0 895相对蒸气密度1 52最高允许浓度为50ppm爆炸极限 3 100 最大填充容积是75 溶解性 易溶于水 多数有机溶剂外观与性状 常温常压下为无色易燃气化低温时是无色易流动液体 有乙醚气味 高浓度有刺激臭味 具有温和麻醉性 用途 环氧乙烷是重要的有机合成原料之一 用于制造乙二醇 合成洗洗涤剂 乳化剂 非离子型表面活性剂 抗冻剂 增塑剂 润滑剂 杀虫剂以及用作仓库熏蒸剂 危险特性 重点 预防EO爆炸的措施环氧乙烷易燃 其蒸气与空气可形成爆炸性混合物 遇明火 高热极易燃烧爆炸 遇高热可发生剧烈分解 引起容器破裂或爆炸事故 遇氯磺酸 硝酸 硫酸 氢氧化钠 亚磷酸二烯丙酯 可形成不稳定产物 接触碱金属 氢氧化物或高活性催化剂如 铁 锡和铝的氧化物可大量放热 并且可能引起爆炸 容易自聚 聚合反应随着温度的上升而急骤加剧 其蒸气比空气重 能在较低处扩散到相当远的地方 遇火源会着火回燃 环氧乙烷是一种中枢神经抑制剂 刺激剂和原浆毒物 中毒患者有剧烈的搏动性头痛 头晕 恶心和呕吐 流泪 呛咳 胸闷 呼吸困难 重者全身肌肉颤动 言语障碍 共济失调 出汗 神志不清 以致昏迷 尚可见心肌损害和肝功能异常 抢救恢复后可有短暂精神失常 迟发性功能性失音或中枢性偏瘫 皮肤接触迅速发生红肿 数小时后起疱 反复接触可致敏 液体溅入眼内 可致角膜灼伤 慢性影响 长期少量接触 可见有神经衰弱综合征和植物神经功能紊乱 健康危害 呼吸系统防护 空气中浓度超标时 建议佩戴自吸过滤式防毒面具 全面罩 紧急事态抢救或撤离时 建议佩戴空气呼吸器 眼睛防护 呼吸系统防护中已作防护 身体防护 穿防静电工作服 手防护 戴橡胶手套 其它 工作现场严禁吸烟 工作毕 淋浴更衣 注意个人清洁卫生 安全防护 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处 并立即隔离150m 严格限制出入 消除所有点火源 泄漏区附近禁止吸烟 消除所有明火 火花或火焰 使用防爆的通讯工具 在确保安全的情况下 采用关阀 堵漏等措施 如果储罐发生泄漏 可通过倒罐转移尚未泄漏的液体 以切断泄漏源 建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器 穿防静电工作服 尽可能切断泄漏源 用工业覆盖层或吸附 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方 防止气体进入 合理通风 加速扩散 喷雾状水稀释 溶解 构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水 如有可能 将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉 漏气容器要妥善处理 修复 检验后再用 应急处理 切断气源 若不能立即切断气源 则不允许熄灭正在燃烧的气体 喷水冷却容器 可能的话将容器从火场移至空旷处 灭火剂 雾状水 抗溶性泡沫 干粉 二氧化碳 储存 储存时温度应低于30 一般应考虑伴冷 温度应在5 以内最好 灭火方法 皮肤接触 立即脱去被污染的衣着 用大量流动清水冲洗 至少15分钟 就医 眼睛接触 立即提起眼睑 用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟 就医 吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处 保持呼吸道通畅 如呼吸困难 给输氧 如呼吸心跳停止时 立即进行人工呼吸和胸外心脏按压术 食入 误服者立即漱口 饮牛奶或蛋清 就医 急救措施 一 氯醇法二 直接氧化法三 乙二醇法 环氧乙烷的制法 一 氯醇法 本法与1925年由美国联碳公司 UCC 首先实现工业化 生产过程包括二个基本反应 乙烯与次氯酸反应 俗称次氯酸化 和氯乙醇脱氯化氢 环化或者皂化 A 次氯酸化反应 HOH Cl2HOCl HClCH2CH2 HOClCH2CH2ClOH B 氯乙醇的皂化反应2CH2CH2 Ca OH 22CH2CH2 CaCl2ClOHO 本法与1938年也是由美国联碳公司开发成功 由于受当时工业技术水平的限制 直至50年代才开始建造大型的工业生产装置 1953年美国科学设计公司 SD公司 建成年产2 7万吨直接空气氧化法制环氧乙烷的生产装置 1958年美国壳牌化学开发公司 shell公司 首先建成以氧气为氧化剂的年产量万吨的环氧乙烷生产装置 现在 利用上述美国三家公司技术生产环氧乙烷的约占全世界环氧乙烷总产量的92 由于钢铁工业和其他工业的大量使用氧气 而化学工业 玻璃和食品工业越来越多的使用氮气做多性保护气体 空气分离装置愈建愈多规模也越来越大 氧气来源多价格低廉 因此近 二 直接氧化法 25年来 见着的绝大多数生产环氧乙烷的工厂采用纯氧直接氧化技术 一些原先用空气做氧化剂的环氧乙烷工厂也纷纷改用纯氧直接氧化技术 纯氧直接氧化技术的优点是排放气体含乙烯比空气法少 乙烯的消耗定额比空气发笑 设备和管道比空气法少 接新建工厂的投资而言 若氧气从外面输入 工厂不需要建空分装置 则氧气法的投资比空气阀明显降低 若工厂自建空分装置 经测算 生产能力达年产20万吨已上市 氧气法的投资仍比空气法低 中国直接氧化法中绝大多数亦为氧气法 用该法生产的环氧乙烷产量约达40万吨每年 主反应 2CH2CH2 O2AgCH2CH2O 副反应 生成甲醛或者乙醛乙醛很快被氧化生成CO2和水 CH3CHO O2CO2 H2O反应产物主要是环氧乙烷 二氧化碳和水 生成的乙醛量小于环氧乙烷的0 1 生成的甲醛量则更少 但是他们对环氧乙烷的产品质量影响很大会严重妨害环氧乙烷的深度加工 因此 在工艺流程中 有专门的脱醛设备将醛脱至符合产品质量要求 环氧丙烷 PO 中文名称 环氧丙烷中文别名 氧化丙烯 甲基环氧乙烷分子式 C3H6O分子量 58 08在空气中爆炸范围为 2 1 38 5 熔点 112 沸点 34 闪点 31 相对密度 0 83在20 水中溶解度为 40 5 环氧丙烷 是非常重要的有机化合物原料 是仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯类衍生物 环氧丙烷为无色醚味液体 低沸点 易燃 有手性 工业品一般为两种对映体的外消旋混合物 与水部分混溶 与乙醇 乙醚混溶 与戊烷 戊烯 环戊烷 环戊烯 二氯甲烷形成二元共沸混合物 有毒 对粘膜和皮肤有刺激性 可损伤眼角膜和结膜 引起呼吸系统疼痛 皮肤灼伤和肿胀 甚至组织坏死 在水中溶解度 405g L爆炸极限 2 1 38 5 溶解性 溶于水 乙醇 乙醚 外观与性状 环氧丙烷在常温常压下为无色透明低沸易燃液体 具有类似醚类气味 用途 环氧丙烷常用于制造丙二醇 丙醛 异丙醇胺 聚醚 石油破乳剂 消泡剂 合成甘油 有机酸等 可作为合成树脂 泡沫塑料 增塑剂及表面活性剂等化工原料 亦可作硝酸纤维素 氯乙烯 醋酸乙烯 氯丁二烯等树脂和有机物质的低沸点溶剂等 危险特性 环氧丙烷是易燃品 应贮存于通风 干燥 低温 25 以下 阴凉处 不得于日光下直接曝晒并隔绝火源 健康危害 安全防护 泄漏处理 灭火方法 急救措施 同上 生产方法 1 氯醇法 主要 2 共氧化法 3 异丙苯氧化法 4 过氧化氢直接氧化法 HPPO法 5 氧气直接氧化法 生产方法 1 氯醇法氯醇法生产历史悠久 工业化已有60多年 以美国陶氏化学 DowChemical 公司的氯醇法为代表 氯醇法的主要工艺过程为丙烯氯醇化 石灰乳皂化和产品精制 其特点是生产工艺成熟 操作负荷弹性大 选择性好 对原料丙烯的纯度要求不高 从而可提高生产的安全性 建设投资少 由于固定资产投入少 产品成本较低 其产品具有较强的成本竞争力 目前世界环氧丙烷约40 的产能为氯醇法 氯醇法的缺点是水资源消耗大 产生大量废水和废渣 每生产1t环氧丙烷产生40 50t含氯化物的皂化废水和2t以上的废渣 该废水具有温度高 pH值高 氯根含量高 COD含量高和悬浮物含量高的 五高 特点 难以处理 同时 氯醇法还消耗大量高能耗的氯气和石灰原料 而氯和钙在废水和废渣中排放掉 生产过程中产生的次氯酸对设备的腐蚀也比较严重 中国环氧丙烷生产始于20世纪60年代 采用自行开发的氯醇法工艺路线 20世纪80年代末和90年代初 中国先后引进了日本旭硝子公司 三井东压公司 昭和电工公司和美国陶氏公司氯醇法技术 锦化化工 山东滨化 中石化上海高桥石化 天津大沽化工等企业环氧丙烷装置建成投产后取得了较好的经济效益 生产水平得到较大提高 目前 除中海壳牌25万t a环氧丙烷装置采用共氧化法外 国内现有80 的环氧丙烷产能使用氯醇法 2 共氧化法 3 异丙苯氧化法 4 过氧化氢直接氧化法 HPPO法 5 氧气直接氧化法 让我们停下来休息一下Let sstopforarest 醋酸 中和剂 中文名称 醋酸分子式 CH3COOH分子量 60 05熔点 16 6 沸点 117 9 闪点 39 相对密度 1 05蒸气密度 2爆炸极限 5 4 16 燃点 40 溶解性 溶于水 醚 甘油 不溶于二硫化碳外观与性状 无色透明液体 有刺激性酸臭当温度小于16摄氏度时醋酸变成固体冰醋酸 醋酸的制备 发酵法一 有氧发酵在人类历史中 以醋的形式存在的乙酸 一直是用醋杆菌属细菌制备 在氧气充足的情况下 这些细菌能够从含有酒精的食物中生产出乙酸 通常使用的是苹果酒或葡萄酒混合谷物 麦芽 米或马铃薯捣碎后发酵 有这些细菌达到的化学方程式为 C2H5OH O2 CH3COOH H2O做法是将醋菌属的细菌接种于稀释后的酒精溶液并保持一定温度 放置于一个通风的位置 在几个月内就能够变为醋 工业生产醋的方法通过提供氧气使得此过程加快 现在商业化生产所用方法其中之一被称为 快速方法 或 德国方法 因为首次成功是在1823年的德国 此方法中 发酵是在一个塞满了木屑或木炭的塔中进行 含有酒精的原料从塔的上方滴入 新鲜空气从他的下方自然进入或强制对流 改进后的空气供应使得此过程能够在几个星期内完成 大大缩短了制醋的时间 现在的大部分醋是通过液态的细菌培养基制备的 由OttoHromatka和HeinrichEbner在1949年首次提出 在此方法中 酒精在持续的搅拌中发酵为乙酸 空气通过气泡的形式被充入溶液 通过这个方法 含乙酸15 的醋能够在两至三天制备完成 二 无氧发酵部分厌氧细菌 包括梭菌属的部分成员 能够将糖类直接转化为乙酸而不需要乙醇作为中间体 总体反应方程式如下 C6H12O6 3CH3COOH更令工业化学感兴趣的是 许多细菌能够从仅含单碳的化合物中生产乙酸 例如甲醇 一氧化碳或二氧化碳与氢气的混和物 2CO2 4H2 CH3COOH 2H2O梭菌属因为有能够直接使用糖类的能力 减少了成本 这意味着这些细菌有比醋菌属细菌的乙醇氧化法生产乙酸更有效率的潜力 然而 梭菌属细菌的耐酸性不及醋菌属细菌 耐酸性最大的梭菌属细菌也只能生产不到10 的乙酸 而有的醋酸菌能够生产20 的乙酸 到现在为止 使用醋酸属细菌制醋仍然比使用梭菌属细菌制备后浓缩更经济 所以 尽管梭菌属的细菌早在1940年就已经被发现 但它的工业应用仍然被限制在一个狭小的范围 用途用于制造醋酸盐 醋酸纤维素 医药 颜料 酯类 塑料 香料危险特性其蒸气与空气形成爆炸性混合物 遇明火 高热能引起燃烧爆炸 与强氧化剂可发生反应 燃烧 分解 产物 一氧化碳 二氧化碳 健康危害侵入途径 吸入 食入 经皮吸收 吸入后对鼻 喉和呼吸道有刺激性 对眼有强烈刺激作用 皮肤接触 轻者出现红斑 重者引起化学灼伤 误服浓乙酸 口腔和消化道可产生糜烂 重者可因休克而致死 慢性影响 眼睑水肿 结膜充血 慢性咽炎和支气管炎 长期反复接触 可致皮肤干燥 脱脂和皮炎 预防 远离易燃 会产生火花 火焰 高温的表面 不准吸烟 保持容器密封 将容器及接收仪器置于地上 系紧 使用防爆的电动 通风 照明器材 只可使用无火花工具 小心静电放电 不可吸入灰尘 烟雾 气体 薄雾 蒸汽 喷雾 处理后要彻底清洗 穿着保护手套 保护衣物 戴上眼罩 面罩 安全防护 呼吸系统防护 空气中浓度超标时 应该佩带防毒面具 紧急事态抢救或逃生时 佩带自给式呼吸器 眼睛防护 戴化学安全防护眼镜 防护服 穿工作服 防腐材料制作 手防护 戴橡皮手套 其它 工作后 淋浴更衣 注意个人清洁卫生 泄漏处理 切断火源 穿戴好防护眼镜 防毒面具和耐酸工作服 用大量水冲洗溢漏物 使之流入航道 被很快稀释 从而减少对人体的危害 急救措施皮肤接触 脱去污染的衣着 立即用水冲洗至少15分钟 若有灼伤 就医治疗 眼睛接触 立即提起眼睑 用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟 就医 吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处 保持呼吸道通畅 呼吸困难时给输氧 给予2 4 碳酸氢钠溶液雾化吸入 就医 食入 误服者给饮大量温水 催吐 就医 灭火方法 雾状水 泡沫 二氧化碳 砂土 灭火方法 切断气源 若不能立即切断气源 则不允许熄灭正在燃烧的气体 喷水冷却容器 可能的话将容器从火场移至空旷处 雾状水 泡沫 二氧化碳 消防器具 包括SCBA 不能提供足够有效的防护 若不小心接触 立即撤离现场 隔离器具 对人员彻底清污 如果该物质或被污染的流体进入水路 通知有潜在水体污染的下游用户 通知地方卫生 消防官员和污染控制部门 在安全防爆距离以外 使用雾状水冷却暴露的容器 若冷却水流不起作用 排放音量 音调升高 罐体变色或有任何变形的迹象 立即撤离到安全区域 乳酸 中和剂 中文名称 乳酸中文别名 丙醇酸二羟基丙酸分子式 C3H6O3分子量 90 08结构简式 CH3CH OH COOH熔点 18 沸点 122 闪点 230 相对密度 1 209溶解性 能与水 乙醇 甘油混溶 不溶于氯仿 二硫化碳和石油醚外观与性状乳酸纯品为无色液体 工业品为无色到浅黄色液体 具有吸湿性 用途 乳酸在食品行业的用途 1 乳酸有很强的防腐保鲜功效 可用在果酒 饮料 肉类 食品 糕点制作 蔬菜 橄榄 小黄瓜 珍珠洋葱 腌制以及罐头加工 粮食加工 水果的贮藏 具有调节pH值 抑菌 延长保质期 调味 保持食品色泽 提高产品质量等作用 2 调味料方面 乳酸独特的酸味可增加食物的美味 在色拉 酱油 醋等调味品中加入一定量的乳酸 可保持产品中的微生物的稳定性 安全性 同时使口味更加温和 3 由于乳酸的酸味温和适中 还可作为精心调配的软饮料和果汁的首选酸味剂 4 在酿造啤酒时 加入适量乳酸既能调整pH值促进糖化 有利于酵母发酵 提高啤酒质量 又能增加啤酒风味 延长保质期 在白酒 清酒和果酒中用于调节pH 防止杂菌生长 增强酸味和清爽口感 5 缓冲型乳酸可应用于硬糖 水果糖及其它糖果产品中 酸味适中且糖转化率低 乳酸粉可用于各类糖果的上粉 作为粉状的酸味剂 5 天然乳酸是乳制品中的天然固有成分 它有着乳制品的口味和良好的抗微生物作用 已广泛用于调配型酸奶奶酪 冰淇淋等食品中 成为倍受青睐的乳制品酸味剂 6 乳酸粉末是用于生产荞头的直接酸味调节剂 乳酸是一种天然发酵酸 因此可令面包具有独特口味 乳酸作为天然的酸味调节剂 在面包 蛋糕 饼干等焙烤食品用于调味和抑菌作用 并能改进食品的品质 保持色泽 延长保质期 乳酸在医药方面的用途 1 在病房 手术室 实验室等场所中采用乳酸蒸气消毒 可有效杀灭空气中的细菌 起到减少疾病 达到提高健康之目的 2 在医药方面广泛用作防腐剂 载体剂 助溶剂 药物制剂 pH调节剂等 3 乳酸聚合得到聚乳酸 聚乳酸可以抽成丝纺成线 这种线是良好的手术缝线 缝口愈合后不用拆线 能自动降解成乳酸被人体吸收 无不良后果 尤其是体内手术缝线 免除二次手术拆线的麻烦 这种高分子化合物可做成粘接剂在器官移植和接骨中应用 4 乳酸可以直接配制成药物或制成乳酸盐使用 5 节肌肉活力和抗疲劳的制约作用 线 缝口愈合后不用拆线 能自动降解成乳酸被人体吸收 无不良后果 尤其是体内手术缝线 免除二次手术拆线的麻烦 这种高分子化合物可做成粘接剂在器官移植和接骨中应用 4 乳酸可以直接配制成药物或制成乳酸盐使用 5 节肌肉活力和抗疲劳的制约作用 乳酸在工业中的使用 1 乳酸在发酵工业中用于控制pH值和提高发酵物纯度 2 在卷烟行业中可以保持烟草湿度 除去烟草中杂质 改变口味 提高烟草档次 乳酸还可中和尼古丁烟碱 减少对人体有害成份提高烟草品质 3 在纺织行业中用来处理纤维 可使纤维易于着色 增加光泽 使触感柔软 4 在涂料墨水工业中用作pH调节剂和合成剂 在塑料纤维工业是可降解新型材料聚乳酸PLA的首选原料 5 乳酸亦可作为聚乳酸的起始原料 生产新一代的全生物降解塑料 6 在制革工业中 乳酸可脱去皮革中的石灰和钙质 使皮革柔软细密 从而制成高级皮革 7 乳酸由于对镍具有独一无二的络合常数 常被用于镀镍工艺 它同时可作为电镀槽里的酸碱缓冲剂和稳定剂 在微电子工业中 其独特的高纯度及低金属含量满足了半导体工业对高质量的要求 它作为一种安全的有机溶解剂可用于感光材料的清洗 8 乳酸作为pH调节剂和合成剂可应用于各种水基涂层的粘合系统 如 电积物的涂层 乳酸产品沸点低 非常适用于为高固体涂层制定的安全溶解系统 乳酸产品系列为生产具有良好流体性能的含高固形物的涂料提供了机会 9 乳酸具有清洁去垢等作用 用于洗涤清洁产品比传统的有机除垢剂性能更佳 因此它可应用于众多除垢产品中 如 厕所 浴室 咖啡机的清洁剂 乳酸具有抗微生物性 当它与其他抗微生物剂如乙醇配合使用 可产生协同作用 乳酸在农产品及农业上的用途 1 光学纯度高达99 以上的乳酸 在农药方面可用于生产缓释农药 例如除草剂 具有对农作物和土壤无毒无害且高效的特点 2 乳酸聚合物用于生产农用薄膜 可用其取代塑料地膜 能被细菌分解后让土壤吸收 利于环保 3 乳酸还用于青饲料贮藏剂 牧草成熟剂 4 在猪禽饲料中作为生长促进剂 乳酸可以降低胃内的PH值 起到活化消化酶 改善氨基酸消化能力的作用 并对肠道上皮的生长有好处 小猪在断乳后的几个星期喂食含有酸化剂的饲料 其在断乳期间的体重可以增加15 5 乳酸抑制微生物的生长 哺乳期的小猪会染上由大肠杆菌和沙门氏菌引起的疾病 在饲料中加入乳酸能防止小猪下胃肠道中病原菌生长 6 乳酸可以作为饲料的防腐剂并增进饲料 谷物和肉类加工产品副产品的微生物稳定剂 7 在家禽和小猪的饮用水中加入乳酸 可以有效地抑制病原菌的生长 动物体重增加速度提高 安全防护 一般保护和卫生措施 当处理化学品时 应遵循一般的预防措施 远离食品 饮料和饲料 立即出去所有的不洁的和被污染的衣服 在休息之前和工作完毕后请清洗双手 避免和眼睛接触 呼吸保护 如果在高浓度的情况下请使用适当的会保护装置眼睛保护 安全眼睛 密封的护目镜 正面部防护 脸部保护 身体保护 保护性工作服 灭火方法 选用适当的灭火剂 二氧化碳 灭火粉末或洒水 使用洒水或抗酒精泡沫灭火剂扑灭较大的火种 如遇上失火情况 可以释放一下物质 一氧化碳和二氧化碳急救措施 吸入后 供给新鲜空气 如有需要 提供人工呼吸 让病人保暖 如果症状持续则询问医生 皮肤接触后 马上用水和肥皂进行彻底的冲洗 寻求医生的建议眼睛接触后 张开眼睛在流水下冲洗数分钟 然后咨询医生吞咽后 寻求即时的医疗建议 处理 安全处理的资料 保持贮藏器密封 放入紧封的贮藏器内 储存在阴凉干燥的地方 确保工作间有良好的通风 排气装置 有关火灾及防止爆炸的资料 远离火源 切勿吸烟 储存 储存库和容器须要达到的要求 冷藏有关使用一个普通的储存设施来储存的资料 储存的地方必须远离氧化剂 远离强碱存放 有关储存条件的更多资料 将容器密封 储存密封的贮藏器内 丙放在阴凉 干爽的位置 储存的地方必须上锁 钥匙只能交由技术专家和他们的助手保管 双氧水 漂白剂 中文名称 过氧化氢分子结构 O原子以sp3杂化轨道成键 分子为共价极性分子 中文别名 双氧水分子式 H2O2分子量 34 01熔点 2 沸点 158 相对密度 1 46溶解性 能与水 乙醇或乙醚以任何比例混合 不溶于苯 石油醚 外观与性状水溶液为无色透明液体 有微弱的特殊气味 纯过氧化氢是淡蓝色的油状液体 用途医学上常用双氧水来清洗创口和局部抗菌 稳定性和反应性 热分解 要避免的情况 如果遵照规格使用和储存则不会分解 要避免的物料 还原剂 碱金属 光危险的反应 1 和还原剂产生反应 2 和可燃的物质混合在一起产生的反应 危险的分解产品 氧气 危险特性 爆炸性强氧化剂 过氧化氢本身不燃
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