用于降解含染料废水的钙钛矿光催化剂的特点研究_论文终结版.doc

诚 信 声 明我声明，所呈交的毕业论文是本人在老师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我查证，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。我承诺，论文中的所有内容均真实、可信。毕业论文作者签名： 签名日期： 年 月 日用于降解含染料废水的钙钛矿光催化剂的特点研究摘要二十世纪，光催化技术有了飞速的发展，与此同时，如何利用催化剂也受到了广泛的关注。LaFeO3催化剂由于其具备高的催化性能，成为了光催化剂研究的热点。本文采用固相研磨法、红外辅助溶胶凝胶法、熟化研磨法和熔盐法四种方法制备了LaFeO3催化剂，探讨不同制备方法对LaFeO3光催化剂结构和性能的影响。用XRD和SEM对样品进行了表征。以酸性大红R为目标降解物，考察了催化剂的可见光光催化降解活性。实验结果表明：除了固相研磨法，其他三种方法均能制备单一的钙钛矿型LaFeO3催化剂，溶胶凝胶法制备的催化剂有最高的光催化活性，可见光照射下反应120 min，酸性大红R的脱色率达到30.8，熟化研磨法制备的催化剂脱色率仅为9.7，而熔盐法法制备的催化剂为14.6。染液的初始浓度对降解的效果有一定的影响，10 mg/L的酸性大红R比20 mg/L和50 mg/L更容易被LaFeO3降解。光源对光催化实验的降解效果也有影响，本实验中紫外照射的反应效果不如可见光。关键词LaFeO3；可见光；酸性大红R；红外辅助溶胶凝胶法Research on the photocatalytic decontamination of dyeing wastewater by perovskite-type oxideAbstractIn the 20th century, photocatalytic technology has been rapidly developed and how to make use of the catalyst has been widespread concern. LaFeO3 catalysts were prepared by grinding method, infrared-assisted sol-gel, ripen-grinding and molten salt methods, aim to explore the effects of different preparation methods on structure and performance of LaFeO3 photocatalyst. The samples were characterized by X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscopy (SEM). The photocatalytic activities of different catalysts were investigated by utilizing acid scarlet as degradation agent under visible-light irradiation. The results showed that except grinding method, LaFeO3 prepared by the other methods all exhibited structure of perovskite. LaFeO3 prepared by infrared-assisted sol-gel exhibited the highest photocatalytic activity, and after 120 min photocatalytic reaction, about 30.86 of acid scarlet was decolored, and for catalyst prepared by the ripen-grinding method, the decoloration ratio was only 9.7, while for the sample prepared by molten salt method, the degradation was 14.6%. The difference of solutions original concentration can effect the result of reaction. Acid scarlet in 10 mg/L can be degraded much easier than ones in 20 mg/L and 50 mg/L. The efficiency of the dye degradation can also be changed if different kinds of irradiation were taken. It is showed that reaction under visible-light irradiation took place quicker than the one under UV irradiation.Key wordsLaFeO3；visible Light; acid scarlet; infrared-assisted sol-gel method目 录1 绪论71.1 光催化技术的发展历程71.2 光催化原理81.3 影响光催化剂活性的因素101.3.1 光催化剂101.3.2 反应条件101.4光催化技术的应用111.4.1光催化技术在废水处理方面的应用111.4.2光催化技术技术在空气净化方面的应用121.4.3光催化剂在能源方面的应用121.5 本课题研究的意义及研究内容122 LaFeO3光催化剂的合成和表征分析122.1试验试剂和仪器132.1.1 实验试剂132.1.2 实验仪器132.2LaFeO3光催化剂的制备142.2.1固相研磨法142.2.2红外辅助溶胶-凝胶法142.2.3熟化研磨法142.2.4熔盐法142.3催化剂表征153 光催化降解反应154 结果与讨论154.1 催化剂表征结果154.1.1 X 射线衍射( XRD)154.1.2SEM分析164.2 光催化降解实验174.2.1 空白实验对照组174.2.2不同方法制备得LaFeO3降解酸性大红R的光催化实验.194.2.3不同初始浓度下酸性大红R的光催化实验214.2.4 紫外光下酸性大红R的光催化实验22结论23致谢24参考文献251 绪论1.1 光催化技术的发展历程在自然环境中，有一部分近紫外光290400nm极易被有机污染物吸收。在有活性物质存在时，就发生强烈的光化学反应，使有机物发生降解。1972年，Fujishina和Honda发现光照的TiO2单晶电极光分解H2O，引起了人们对光诱导氧化还原反应的研究1。经过三十多年的研究，光催化研究已经渐渐显示出其高效、廉价，对环境友好、容易循环使用等优点。现在普遍使用的光催化剂主要是宽禁带的N型半导体，包括TiO2、ZnO、CdS、WO3、Fe2O3等十几种。而TiO2以其无毒、结构和化学性能稳定、抗光腐蚀等优良性能成为首选。但TiO2的两个固有缺陷限制了它的实际应用：一是TiO2的能隙较宽（Eg=3.03.2eV），这就决定了它的吸光阈值位于紫外区，而对太阳能利用率低；二是TiO2中光激发产生的光生载流子的复合效率高，导致其光量子效率较低，极大地影响TiO2的光催化活性。为了提高对太阳能的利用率并积极改善催化效率，人们已进行了大量的研究工作，如采取一些表面修饰改性技术、设计研制高效能反应器等，但大多都没有根本解决其能隙较宽的制约因素2。为了提高对太阳能的利用率，现代化学工业所用的大多数催化剂为复合金属氧化物。胡四平等3以苯酚为模型化合物，对紫外光照射下含酚废水的光催化降解行为进行了研究，实验结果表明含有少量金红石型TiO2的锐钛型TiO2的光催化活性最高。邵坚等4用TiO2作为光催化剂，探讨了掺杂不同金属离子，普通催化剂与纳米级催化剂，不同助催化剂掺杂量，光催化剂的加入量，紫外光和太阳光光照，初始浓度等对光催化氧化废水速度及降解率的影响。王俊珍等5合成了PbTiO3，并以日光为光源实现了对水溶性染料的降解。蒋正静等6以ZnTiO3为催化剂，在波长365nm的灯光下降解了商品染料活性红紫。余灯华7等制得MnTi3+nTi4+oOp型化合物，对CO2的光催化还原活性是TiO2的数十倍。Mitsui等8发现KTaO3可以催化光解水，并且可以通过用四价阳离子部分取代Ta来提高其活性。以非整比钙钛矿型层状氧化物Sr2Ta2O7为催化剂光解水时, H2的生成率为1000mol/h, Takata等9以非整比钙钛矿型层状氧化物K2La2Ti3O10为催化剂光解水时，H2的生成率高达2186mol/h，Dong Won Hwang等10以La2 Ti2O7为催化剂在可见光照射下实现了水的分解。可见，继TiO2 之后，作为光催化剂，ABO3型复合氧化物也越来越引起人们的重视，作为p型半导体的ABO3型复合氧化物与n型半导体的TiO2有很好的互补作用。这些已取得的成果都预示着ABO3型复合氧化物作为光催化剂具有巨大的潜在应用价值。1.2 光催化原理物质能否在半导体界面进行光催化反应是该物质的氧化/还原电位和半导体的能带位置决定的。半导体的价带能级代表该半导体空穴的氧化电位的极限，任何具有氧化电位在价带位置以上的物质原则上都可被光生空穴氧化；同理任何具有还原电位在导带以下的物质都可被光生电子还原。半导体的光吸收阈值g与禁带宽度Eg有关，其关系式为g(nm)=1240/Eg(ev)。半导体的能带位置及被吸附物质的还原电势，决定了半导体光催化反应的能力。热力学允许的光催化氧化还原反应要求受体电势比半导体导带电势低（更正）；给体电势比半导体价带电势高（更负）才能供电子给空穴。光催化反应的机理一般可认为是，当半导体吸收的光能等于或大于其禁带宽度时，就会激发产生自由电子和空穴，这些自由电子和空穴作为活性物质，一方面空穴可以与水、电子与溶解氧反应，分别产生HO和O2-，由于HO和O2-都具有强氧化性，因而促进了有机物的降解；另一方面，空穴又可以夺取半导体粒子上所吸附的有机物的电子，产生游离基，从而降解有机物质，最终几乎可将大部分的有机物氧化分解为H2O和CO2。TiO2以其无毒、结构和化学性能稳定、抗光腐蚀等优良性能成为光催化反应的首选，但它两个固有缺陷限制了它的实际应用。为了提高对太阳能的利用率并积极改善催化效率，人们已进行了大量的研究工作，发现钙钛矿型复合氧化物一枝独秀，其通式为ABO3。A位阳离子半径大于B位阳离子半径，大多数钙钛矿型化合物为氧化物，但一些碳化物、氮化物、卤化物和氢化物也具有钙钛矿型结构。钙钛矿型化合物通常具有异常广泛的性质，如：光、热、电磁等性能。因为元素周期表中，90%左右的天然金属元素在钙钛矿型化合物结构中是稳定的，并且通过A位和B位的部分取代可以合成多组分的钙钛矿型化合物。钙钛矿复合氧化物催化剂有以下特点：结构确定；结构和组成多样，在保持原结构的基础上，组成、元素、原子价、缺陷种类和浓度、离子的传输速度等可变幅度大；热稳定性高；固态化学的信息丰富。理想的钙钛矿结构中B-O之间的距离为a/2(a为晶胞参数)，A-O之间的距离为，各离子半径之间满足下列关系式：其中rA、rB、r0分别为粒子A、B、O的半径。稳定的钙钛矿结构除了要求有合适的离子半径外，还要求体系保持电中性，即A与B所带的正电荷总数必须等于氧所带的负电荷总数，也就是电价平衡。1.3 影响光催化剂活性的因素影响光催化剂活性的因素主要可分为两个方面，一是光催化剂本身的性质，二是光催化反应的反应条件。1.3.1 光催化剂光催化剂本身的能带结构、晶型、粒径、晶体缺陷等是影响粉体光催化剂活高低的主要因素。1.3.2 反应条件钙钛矿型催化剂的光催化过程，实际上就是HO的氧化并矿化的过程。HO由光激发产生，它无论是在吸附相还是在溶液相，都能引起物质的化学反应，对光催化氧化起决定性作用。因此如何保证HO的活性对光催化剂活性的影响颇大。光激发产生电子和空穴经历多种变化途径，其中最主要的是捕获和复合两个相互竞争的过程。对于光催化反应来说，最重要的是空穴的捕获，并与反应物发生催化反应。但电子和空穴的复合使空穴失去氧化功能，阻碍了反应的进行。因此，电子和空穴的复合率从本质上影响了光催化剂的活性。如果没有适当的电子或空穴捕获剂，分离的电子和空穴可在体内部或表面复合并放出热能。优化光催化反应的反应条件可以促进电子和空穴的分离，因而对光催化剂活性的高低起到一定的影响。(1) 外加空穴或电子捕获剂通过外加空穴或电子捕获剂直接分离电子和空穴，可以显著提高光催化剂的活性。Gerishcer11对受光照半导体中载流子输运的理论分析发现，可以通过外加电子捕获剂如O2、H2O2、过硫酸氢钾制剂等氧化剂实现光生载流子的有效分离，从而提高光催化剂的催化活性。(2) pHpH值的改变可以促使光催化剂表面带电状态的变化。当pH6.4时，TiO2颗粒表面带负电荷，有利于光生空穴向催化剂表面移动，使得光催化反应易于进行。因此，在pH较低或较高的情况下，光催化剂的活性都会比较高。(3) 其他对于一定的光催化体系，光照与光强、光催化剂的制备方法与用量、反应物的初始浓度、反应时间和温度等都是影响光催化反应速率的重要因素。1.4光催化技术的应用光催化剂之所以能够从其诞生以来到现在一直受到人们的关注，其突出优点为能耗低、操作简单、无二次污染、反应温和、高效等，符合当代社会可持续发展的理念。故其多用于环保、能源等领域。以下介绍一些光催化剂的应用。1.4.1光催化技术在废水处理方面的应用从工业革命以来，工业污染问题日趋严重，大量的工业废水未经过处理便立即排入河流、湖泊等水域，使得大量的染料、有机物、农药等有害物质存在于水中。传统的方法很难处理这些污染物，而且处理成本也相对较高。然而利用光催化技术却能在几个小时之内将各种污染物降解为无公害的小分子12，达到清洁水源的目的。1.4.2光催化技术在空气净化方面的应用随着人们经济收入的日益增高，室内和周围的环境问题日益引起大家的关注。在空气净化方面，光催化剂也取得了一些成就，Ichiura13等利用造纸技术制备了薄纸状的沸石光催化材料，其对氮氧化物、甲苯甲醛等气体有好的降解效果，可用于室内空气净化，Obee14等专门研究了室内电气等散发出的有害气体的清除情况。1.4.3光催化剂在能源方面的应用石油、煤炭、天然气等不可持续资源在日益耗尽，世界即将面临能源危机。利用光催化剂技术可以实现制氢以及将太阳能转换为电能15。另外，氢气还是一种环保的能源，不会对环境造成二次污染。通过光催化剂来造氢，是一条可靠的途径。除以上应用领域外，光催化剂还可应用于卫生保健和自清洁等方面。1.5 本文研究的意义及研究内容综述国内外有关光催化剂的种类和优缺点，TiO2光催化剂应用广阔而且有易失活、难回收、需要载体等缺点，因此，研究新型光催化剂具有重要的现实意义。本文结合近年来ABO3型光催化剂的研究状况和其独到的优点，采用固相研磨法、红外辅助溶胶凝胶法、熟化研磨法和熔盐法四种方法制备了LaFeO3催化剂，探讨不同制备方法对LaFeO3光催化剂结构和性能的影响。以酸性大红R为目标降解物，考察了催化剂的可见光光催化降解活性，研究结果将为LaFeO3光催化剂的制备提供一些实验依据，同时对其他的光催化材料具有一定的学术参考价值。2 LaFeO3光催化剂的合成和表征分析2.1试验试剂和仪器2.1.1 实验试剂九水硝酸铁Fe(NO3)39H2O，分析纯，分子量404.00六水硝酸镧La(NO3)36H2O，分析纯，分子量433.00氧化镧La2O3，分析纯，分子量325.84氧化铁Fe2O3，分析纯，分子量159.69柠檬酸C6H8O7H2O，分析纯，分子量133.33硝酸钾KNO3，分析纯，分子量101.11硝酸钠NaNO3，分析纯，分子量84.99硝酸锂Li NO3，分析纯，分子量68.94酸性大红R实验用水为去离子水2.1.2 实验仪器实验所用主要仪器的型号及规格如表2-1所示。表 2-1 实验仪器名称、型号和用途仪器名称型号产地用途日光色镝灯（250W）南京宁宝照明电器有限公司提供可见光高压汞灯GGY125Z提供紫外光源磁力搅拌器HJ-3深圳天南海北有限公司搅拌电热恒温真空干燥器DZ-88上海跃进医疗器械厂真空干燥马弗炉SX2-5-12天津市中环实验电炉有限公司煅烧电热鼓风干燥箱1010-2B上海实验仪器厂有限公司干燥低速离心机KDC-40科大创新股份有限公司中性分公司离心紫外-可见分光光度计TU1801北京普析公司测溶液的吸光度X射线衍射仪BRAKER D8XRD表征SEM扫描电子显微镜PHILIPS XL-30ESEM表征2.2LaFeO3光催化剂的制备2.2.1固相研磨法准确称取1.47 克 La2O3（分析纯，分子质量为325.84）和0.72 克 Fe2O3（分析纯，分子质量为159.69），加入一定量去离子水后，放入玛瑙研钵中充分研磨。转移至容器中，用红外灯烘干后充分研细混合均匀，700下灼烧4 h，即得最终产品16。2.2.2红外辅助溶胶-凝胶法准确称取3.25 克 Fe(NO3)3.9H2O（分析纯，分子质量为404），2.42 克La(NO3)3.6H2O（分析纯，分子质量为433.02），11.53克 柠檬酸C6H8O7.H2O（分析纯，分子质量为21.14），分别溶于适量的的蒸馏水中。硝酸铁硝酸镧与柠檬酸的物质的量比为1：1：6。将Fe(NO3)3溶液和La(NO3)3溶液完全混合均匀，放入搅拌磁石，磁力搅拌。再逐滴缓慢地滴入柠檬酸溶液，充分搅拌后于红外灯下烘至溶胶生成。95 和7980 Pa下真空干燥8 h，得到蜂窝状干凝胶，研细后，置于KSY-8型马弗炉中400 下煅烧4 h后，拿出置于玛瑙研钵中磨碎（防止烧结）。之后继续在700 下煅烧4 h1,2。2.2.3熟化研磨法将2.2.2所得的LaFeO3粉体以质量比1：12的比例与LiNO3混合，充分混合后在270 （LiNO3的熔点约为256）加热6 h，冷却后用蒸馏水溶解，除去LiNO3，样品经水洗后置于烘箱干燥17。2.2.4熔盐法准确称取0.49 克 La2O3，0.24 克 Fe2O3，2.55 克NaNO3（分析纯，分子质量为85）和3.03 克 KNO3（分析纯，分子质量为101）。镧，铁的硝酸盐与熔盐的物质的量比为1：20，而硝酸钠和硝酸钾的物质的量比为1：1。将上述药品混合研磨充分均匀后，100下煅烧1 h，拿出置于玛瑙研钵中磨碎，再在450 下烧4 h18,19。2.3催化剂表征XRD采用BRAKER D8型X射线衍射仪测定分析样品的物相，辐射源为：CuKa，电压40 KV，电流20 mA，扫描速度：4 /min，步宽为0.02 ，扫描范围220 - 80 ；SEM采用PHILIPS XL-30ESEM扫描电子显微镜测定，扫描前喷金处理。 3 光催化降解反应以酸性大红R染料为目标降解物，考察实验制得的催化剂的光催化活性。将一定量的催化剂和100ml一定浓度的酸性大红R染液注入套层玻璃反应器中，夹层通循环水控制反应温度。暗吸附20 min后将样品置于175 W的金属汞灯下光照反应，磁力搅拌，每隔一定的时间取样。经高速离心机（上海安亭科学仪器厂）3000 r/min离心, 用紫外-可见分光光度计（TU1801型，北京普析公司）在506 nm处测其吸光度的变化，由此计算酸性大红R的脱色率。4 结果与讨论4.1 催化剂表征结果4.1.1 X 射线衍射( XRD) 由图4-1可知，除了固相研磨法制备所得的LaFeO3不是钙钛矿结构，而其他三种方法制备得到的样品都具有单一的钙钛矿结构。由图可见，d不具有钙钛矿相LaFeO3的峰形结构，而a,b,c有钙钛矿相LaFeO3的特征衍射峰。b和c的衍射峰窄而强，a的衍射峰较之宽且矮，意味着b和c的结晶逐渐趋于完好。图4-1 不同方法制备的LaFeO3催化剂的XRD图a：熔盐法b：熟化研磨法c：红外辅助溶胶凝胶法d：固相研磨法 4.1.2SEM分析 催化剂的颗粒尺寸及其分布、表面形貌等是影响其催化性能的重要因素。图4-2是所制备的样品扫描电镜（SEM）照片。SEM照片表明不同制备方法所获得的样品颗粒的大小和均匀性都具有明显的差异。由图可以看出：在同样尺寸标准下，凝胶法制备的样品颗粒较小，界限不清，而书画研磨法和熔盐法制备的样品颗粒清晰，且前者颗粒大于后者。bac图4-2 不同方法制备的LaFeO3催化剂的SEM图a：红外辅助溶胶凝胶法 b：熟化研磨法 c：熔盐法4.2 光催化降解实验a酸性大红是一种偶氮型染料，是难降解污染物之一。本文采用酸性大红R为降解对象，评价LaFeO3的光催化活性。4.2.1 空白实验对照组 在光催化氧化过程中，光除了激活光催化剂外，还不可避免的会导致有机污染物不同程度的光解，特别是当有机物对光有强烈的吸收时。为了将光直接作用于染料分子引起的光解与染料分子的光催化氧化加以区别，在相同的实验条件下，分别进行了不加催化剂有光源状态下和加催化剂无光源状态的空白实验。180min后，未加催化剂的空白实验，酸性大红R基本不发生降解反应；而另一组加入催化剂却无光照的空白实验，光催化降解反应很弱，染料仅有少量被降解，在实验中可忽略不计。不加催化剂有光源状态下和加催化剂无光源状态的空白实验结果如图3.3(a)和3.3(b)。图4-3(a) 不加催化剂有光源状态下酸性大红R的降解结果图图4-3(b) 加催化剂无光源状态下木质素酸性大红R的降解结果图4.2.2不同方法制备的LaFeO3降解酸性大红R的光催化实验实验发现，使用固相研磨法制备的LaFeO3对酸性大红R染液基本上没有降解效果，而其他三种方法制备的催化剂对酸性大红R都有一定的降解效果。在加入催化剂后，染液的颜色从大红色逐渐变浅，说明酸性大红R发生了降解反应。脱色率用以下公式表示：D= (C0-C)/C0 为了保证光催化反应前催化剂已经达到吸附平衡，每次光催化反应前在无光照条件下将催化剂与酸性大红R溶液混合搅拌15 min。将暗吸附15 min后的酸性大红R溶液浓度作为C0，间隔时间取样的溶液浓度为C1。图4-4显示了红外辅助溶胶-凝胶法制备所得的LaFeO3的催化效果。随着时间的推移，酸性大红R的降解率逐渐增大。当120 min时，降解率达到30.8%，而在这之后染料的降解率又逐渐下降。图4-4 红外辅助溶胶-凝胶法制备所得的LaFeO3的催化效果图4-5 熟化研磨法制备所得的LaFeO3的催化效果图4-5显示了熟化研磨法制备所得的LaFeO3的催化效果。在100 min左右，染料的降解率达到最大值9.7%。图4-6熔盐法制备所得的LaFeO3催化酸性大红R的效果图4-6显示了熔盐法制备所得的LaFeO3的催化效果。由上图可知，约在80 min时，酸性大红R的降解率达到最大，为14.6%。之后染料溶液的浓度不但没有下降，反而上升。降解率随时间的推移首先升高而后下降。 图4-7不同方法制备所得的LaFeO3的催化效果a：红外辅助溶胶凝胶法 b：熟化研磨法 c：熔盐法从图4-7中比较可知，同一染料在不同方法制备的催化剂作用下发生了不同程度的脱色降解，酸性大红R的最大降解率出现在80120 min之间。其中熔盐法的降解率最大为14.6，红外辅助溶胶-凝胶法的降解率最大为30.8%，熟化研磨法的降解率最大为9.7%。降解效果总的趋势为：红外辅助溶胶-凝胶法熔盐法熟化研磨法。并且降解的速率由高到低为：红外辅助溶胶-凝胶法熔盐法熟化研磨法。在100min左右，染液的降解率开始降低，溶液浓度升高。这可能是由于反应时间较长，溶液水分蒸发所至。4.2.3不同初始浓度下酸性大红R的光催化实验选定初始浓度分别为10 mg/L，20 mg/L，50 mg/L的酸性大红R进行光催化实验（样品为红外辅助溶胶凝胶法制得的样品）。染料降解效果如图4-7。初始浓度为10 mg/L的酸性大红R降解效果最好，是浓度为20 mg/L和50 mg/L染料溶液降解率的3倍。随着染液初始浓度的升高，反应速率下降。图4-8 不同初始浓度下酸性大红R的光催化降解效果4.2.4 紫外光下酸性大红R的光催化实验将100ml浓度为50mg/L的酸性大红R水溶液注入套层玻璃反应器中，催化剂的用量为1.0g/L，夹层通循环水控制反应温度。暗吸附20 min后分别将样品置于175W的金属汞灯下和125W紫外灯下光照反应。染料降解效果如图4-8。由图4-8可知，染液的降解效果并没有随光源能量的增强而提高，反而下降了。这可能是由于LaFeO3的催化活性需要一定能量的光子激发，而不是能量越大越好。图8 不同光源下酸性大红R的光催化降解效果结论实验用固相研磨法并没有得到预期的钙钛矿相的LaFeO3催化剂，而其他三种方法均制得了单一钙钛矿相的LaFeO3催化剂，均具有可见光吸收性质。光催化实验结果表明：红外辅助溶胶-凝胶法制备的催化剂具有最高的催化活性，反应120 min酸性大红R的降解率达到30.8。催化剂活性顺序为：红外辅助溶胶-凝胶法熔盐法熟化研磨法。染液的初始浓度对降解的效果有一定的影响，较低浓度下的酸性大红R有较高的降解率。光源对光催化实验的降解效果也有一定的影响，本实验中紫外照射的反应效果反而不如可见光。致谢大学四年转瞬而逝，回想起我这几年的人生，有很多值得我去感激与铭记的人。首先，感谢我的导师陈振强老师，谢谢他不论是论文指导阶段还是整个大学生活中对我的悉心指导。他对学生的关照和严谨的治学态度，必将成为我这一生学习的榜样。其次，还要感谢化学系的杨骏老师，在我进行毕业设计的这半年里对我的无私帮助，正是他的真诚与友善，为我的大学生活画上了圆满的句号。最后，还要感谢我最好的朋友张幂萝同学，从成立课题到现在的半年时间里，她给了我很大的鼓舞与支持，她卓越的智慧与超强的人格魅力，将成为我人生中的一道阳光，折向前进的方向，为我照亮即将远行的长路，同时，预祝她即将到来的留学之旅丰富多彩。参考文献 1钟慧琼, 杨骏, 张渊明.不同方法制备LaFeO3催化剂的可见光光催化活性. 2杨秋华, 纳米钙钛矿型ABO3复合氧化物的光催化氧化还原活性，天津大学硕士论文3胡四平,邓红霞.光催化氧化法处理含酚废水研究.浙江化工,2007,38(5):5 - 7.4邵坚,李海华,王延乐.光催化氧化法处理含酚废水影响因素研究. 河南科学, 2006 ,24 (5):761 - 763.5王俊珍,古风才,颜秀茹,等.水溶性染料在PbTiO3体系中的光催化降解. 应用化学, 1995, 12 ( 6) : 29- 32. 6蒋正静,唐果东,戴洁. 纳米级钛酸锌粉的制备及其光催化染料降解的应用. 光谱实验室2002, 19 ( 5) :593 - 595.7余灯华,廖世军,江国东. 几种新型光催化剂及其研究进展. 工业催化, 2003, 11 (6) : 48 - 52. 8 Mitsui C, Noshiguchi H, Fukamachi K, et al. 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