【创新设计】（江苏专用）高考化学二轮题型专攻 微题型15 新信息、新情境下的有机合成与推断题（含新题含解析）.doc

【创新设计】（江苏专用）2015高考化学二轮题型专攻 微题型15 新信息、新情境下的有机合成与推断题（含新题，含解析）题型专练1aspernigerin对癌细胞具有较强的抑制作用，其合成路线如下：回答下列问题：(1)物质b中官能团的名称为_。(2)反应的无机产物为_。(3)的反应类型是_。(4)写出同时满足下列条件的f的一种同分异构体的结构简式：_。能使溴水褪色；苯环上有2个取代基；苯环上的一氯代物有2种；分子中有5种不同化学环境的氢。(5)以ch3ch2oh和为原料，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：ch2=ch2ch3ch2brch3ch2oh。解析分析流程图知，反应为取代反应。反应为强酸制弱酸，将c中的羧酸钠盐全部转化为羧酸。反应为cl取代了羧基中的羟基。e中的2个cl与f中n上的h形成hcl，同时生成aspernigerin。(1)b中有溴原子和羧基两种官能团。(2)发生了取代反应，两个cl代替了两个oh，则生成的无机物为h2so3。由于其易分解，故也写成so2和h2o。(3)是e与f以12发生取代反应，同时生成hcl。(4)能使溴水褪色，说明含有碳碳不饱和键；有两个取代基，且苯环上的一氯代物有两种，说明两个取代基在位于苯环的对位；分子中有5种不同化学环境的氢，除苯环上两种外，两个取代基应有三种，又取代基只有3个碳原子、1个n原子，故可形成1个ch3、1个c(nh2)=ch2，或1个nh2、1个c(ch3)=ch2。(5)采用逆合成法。根据题中反应可知，可取代羰基上所连的氯原子，故需要ch3cocl，再根据反应可知，ch3cocl可由ch3cooh和socl2反应得到，而ch3cooh可由ch3ch2oh氧化得到。答案(1)羧基、溴原子(或溴)(2)h2so3(或so2和h2o或so2)(3)取代反应(5)ch3ch2ohch3cooh(第一步若分两步，先到醛、再到酸也可)2某研究小组制备偶氮染料f的合成路线如下：(1)d中官能团的名称为_。(2)写出反应类型：_；_。(3)写出de反应的化学方程式：_。(4)写出b的结构简式：_；设计反应和的目的是_。(5)写出满足下列条件的c的所有同分异构体的结构简式：_。是苯的对位二取代产物；能发生银镜反应；分子中无甲基。(6)设计从x到某酸性偶氮染料y的合成路线。(无机试剂任选，用流程图表示，写出反应物、产物及主要反应条件)解析苯到e的转化关系为(1)nhco为肽键，no2为硝基。(2)反应为硝基还原为氨基，反应为成肽反应，即取代反应。(3)de的反应为肽的水解。(4)由转化关系可知，b没有直接硝化，而是设计反应，这是为了保护氨基，由于硝化过程中用到浓硝酸和浓硫酸，能氧化氨基。(5)除去苯环外，c中还有2个c、1个n、1个o,1个不饱和度。同分异构体能发生银镜反应，说明含有cho，还剩下1个c、1个n，没有甲基，说明含有nh2、ch2结构。(6)采用逆推法合成，由信息a可知，需要合成，ch3氧化得cooh，引入no2还原得nh2，需要注意是先氧化还是先硝化，由信息b可知若先氧化，则硝化时取代cooh邻位，因此先硝化再氧化。另外是先还原还是先氧化，由第(4)问可知氨基易被氧化，所以先氧化再还原。答案(1)酰胺键(“肽键”也正确)、硝基(2)还原反应取代反应(3) h2och3cooh(4) 保护nh2不被氧化(5) (6) 3某化合物a的结构简式为，为了研究x的结构，将化合物a在一定条件下水解只得到b(分子式为c8h8o3)和c(分子式为c7h6o3)。c遇fecl3水溶液显紫色，与nahco3溶液反应有co2产生。请回答下列问题：(1)化合物a中有三个含氧官能团，它们的名称分别是羧基、羟基和_。(2)化合物b能发生下列反应类型的有_。a取代反b加成反应c缩聚反应d消去反应(3)化合物c能经下列反应得到g(分子式为c8h6o2，分子内含有五元环)；已知：()rcoohrch2oh；()rbrrcooh。确认化合物c的结构简式为_。fg反应的化学方程式为_。化合物e有多种同分异构体，1h核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体中任意两种的结构简式：_(4)写出以苯乙烯()为主要原料制备()合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：ch3ch2ohh2c=ch2解析(1)a能水解，说明a中含酯基。(2)b的结构简式为，故b不能发生消去反应。(3)根据题给信息知c中含1个羧基和1个酚羟基；再由c转化为g的过程和g含五元环知，c为，d为，e为，f为，g为。(4)见参考答案。答案(1)酯基(2)abc(3)、 (任写其中两种)(4)4化合物c是一种合成药品的中间体，其合成路线为：已知： (弱碱性，易被氧化)(1)写出中官能团的名称_。(2)写出反应的化学方程式_。(3)反应属于_反应(填有机反应类型)。(4)d是比多一个碳的同系物，则满足下列条件的d的同分异构体共有_种，写出一种满足条件且含4种不同氢原子的同分异构体的结构简式_。显弱碱性，易被氧化分子内含有苯环能发生水解反应(5)请你设计由a合成b的合成路线。提示：合成过程中无机试剂任选；合成路线表示方法示例如下：c2h5ohch2=ch2解析(1)根据有机物结构简式可知，其分子中所含官能团的名称为氨基和羧基。(2)反应是甲苯分子中甲基上氢原子被氯原子取代，反应的化学方程式为cl2 hcl。(3)根据反应前后有机物结构的变化可知，该反应是氨基中的氢原子被取代，因此该反应是取代反应。(4)d是比多一个碳的同系物，则d比多1个ch2原子团。显弱碱性，易被氧化，说明含有氨基；分子内含有苯环；能发生水解反应，说明含有酯基。因此如果苯环上有2个取代基，则可以是ch2ooch和nh2，分为邻、间、对三种；也可以是oocch3和nh2，分为邻、间、对三种；还可以是cooch3和nh2，分为邻、间、对三种；如果含有三个取代基，则分别为nh2、ch3和ooch，又有10种，所以共计是19种；满足条件的含有4种不同氢原子的d的同分异构体的结构简式可以是，氨基对位的取代基也可以是cooch3。(5)由于氨基易被氧化，所以引入硝基后先氧化甲基，再还原硝基为氨基，具体合成路线见答案。答案(1)氨基、羧基(2) cl2hcl(3)取代(4)19(5) 或5组蛋白去乙酰化酶( hdac)抑制剂能激活抑癌基因，从而抑制肿瘤细胞生长，诱导肿瘤细胞凋亡。下面是一种hdac抑制剂(f)的合成路线：已知同一个碳原子上连接2个羟基的结构不稳定，会失去一个水分子羟基直接与碳碳双键相连不稳定：(1)写出a转化为b的化学方程式_。(2)写出e中2种含氧官能团的名称_。(3)b到c的转化过程中，还生成一种小分子，其分子式为_。(4)写出d的结构简式_。(5)写出符合下列条件的b的同分异构体的结构简式a苯环上有3个互为间位的取代基，且有一个为甲基；b能与fecl3溶液发生显色反应；c不能发生银镜反应，但水解产物能发生银镜反应。_ _ _(6)写出以对甲基苯酚()和乙炔为主要原料制备化合物a的合成路线流程图 (无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：ch3ch2ohch2=ch2解析(1)ab属于酯化反应，书写该类反应时注意不要漏写水分子。(2)根据e的结构可以确定其含氧官能团有酯基、醚键、羰基等。(3)bc属于取代反应，其中还有小分子hf生成。(4)d是由c结构中的硝基加氢还原为氨基，故其结构简式为。(5)据题意，b的同分异构体结构中含有三个取代基分别为oh、ch3、cooch=ch2，故含这3个互为间位的取代基的同分异构体结构为。(6) 先逆向思考：。再正向思考：，ch3cho；再利用信息(醛加成)：ch3choh2o；最后写出完整的流程图。答案(1)hocoohch3ohhocooch3h2o(2)酯基、醚键、羰基(任写两种)(3)hf(6)6芳香烃x是一种重要的有机化工原料，其摩尔质量为92 gmol1，某课题小组以它为原料设计出如下转化关系图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。已知a是一氯代物，h是一种功能高分子，链节组成为c7h5no。已知： (苯胺，易被氧化)回答下列问题：(1)对于阿司匹林，下列说法正确的是_。a是乙酸的同系物b能发生酯化反应c1 mol阿司匹林最多能消耗2 mol naohd不能发生加成反应(2)h的结构简式是_，fg的反应类型是_。(3)写出cd的化学方程式_。(4)写出符合下列条件的的同分异构体的结构简式_。(写出2种)属于芳香族化合物，且能发生银镜反应；核磁共振氢谱图中峰面积之比为1221分子中有2个羟基(5)以a为原料可合成，请设计合成路线，要求不超过4步(无机试剂任选)。注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图：ch3choch3coohch3cooch2ch3解析(1)阿司匹林分子中含有苯环和酯基，不是乙酸的同系物，a不正确；含有羧基能与醇发生酯化反应，b正确；酯基水解后又产生1个酚羟基，因此1 mol阿司匹林最多能消耗3 mol naoh，c不正确；苯环能发生加成反应，d不正确，答案选b。(2)反应是羧基与氨基通过缩聚反应生成高分子化合物h，则h的结构简式为或。由于苯胺易被氧化，所以反应应该是硝基的还原反应，则g的结构简式为，f的结构简式为，f生成g是甲基的氧化反应。芳香烃x是一种重要的有机化工原料，其摩尔质量为92 gmol1，因此根据f的结构简式可知x应该是甲苯，结构简式为。(3)根据b可以发生催化氧化生成c，则b中含有一个醇羟基，a生成b，且a是一氯代物，所以a的结构简式为，b的结构简式为，c的结构简式为。c中含有醛基，可以发生银镜反应，则cd的化学方程式2ag(nh3)2oh 2ag3nh3h2o。(4)属于芳香族化合物，且能发生银镜反应，说明含有苯环和醛基；核磁共振氢谱图中峰面积之比为1221；分子中有2个羟基，所以根据邻羟基苯甲酸的结构简式可知，这2个羟基应该是酚羟基，因此符合条件的有机物的结构简式为、。(5)要引入2个羟基，则需要通过卤代烃的水解反应，因此要首先引入1个碳碳双键，通过加成反应引入两个卤素原子。而要引入碳碳双键则可以通过卤代烃的消去反应实现，所以正确的合成路线可以是 l 。答案(1)b(2)或；氧化反应(3) 2ag(nh3)2oh 2ag3nh3h2o(4) 、(5) 对点回扣1有机合成路线(1)一元合成路线：rchch2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路线：ch2ch2 二元醇二元醛二元羧酸酯(链酯、环酯、聚酯)(3)芳香族化合物的合成路线酯2有机合成中官能团的转化方法(1)官能团的引入引入cc键：键或cc键与h2加成。引入键或cc键：卤代烃或醇发生消去反应。苯环上官能团的引入的官能团如下：a引入x：与在铁屑作用下x2、发生卤代反应，b.引入no2：与浓硝酸、浓硫酸共热发生硝化反应，c.引入so3h：与浓硫酸共热发生磺化反应；d.引入oh：先卤代后水解；e.引入cooh：烃基被氧化。引入x：a.x2(光照)与饱和碳原子上的h发生取代反应；b.x2或hx与不饱和碳原子发生加成反应；c.醇羟基与hx发生取代反应。引入oh：a.卤代烃水解；b.醛或酮加氢还原；c与h2o加成；d.酯(油脂)的水解。引入cho或：a.醇的催化氧化；bcc与h2o加成。引入cooh：a.醛基氧化；b.羧酸酯水解。生成高分子：a.含的单体发生加聚反应；b酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇(或羟基酸)酯化缩聚。(2)官能团的消除通过加成反应可以消除键或cc键。如ch2=ch2h2ch3ch3通过消去、氧化或酯化可以消除oh。如ch3ch2ohch2=ch2h2o2ch3ch2oho22ch3cho2h2och3ch2ohch3coohch3cooc2h5h2o通过氧化或加成可消除cho。如2ch3choo22ch3coohch3choh2ch3ch2oh通过水解反应消除。如ch3cooc2h5h2och3coohc2h5oh3有机推断的解题技能4有机合成的解题思路5有机合成中官能团保护的五种情况：(1)酚羟基的保护：先将酚羟基与ch3i反应，将酚羟基转化成och3，待其他官能团氧化后再酸化，将其转化成oh。(2)醇羟基的保护：先将醇羟基与羧酸反应，将醇羟基转化成酯基()，待其他官能团氧化后再水解，将其转化成醇羟基oh。(3)碳碳双键的保护：在氧化其他基团之前，可以先将碳碳双键与hx(卤化氢)发生加成