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专题训练(十五)有机化学基础(选考)时间:45分钟 分值:100分非选择题(共100分)1(15分)(2014山东卷)3对甲苯丙烯酸甲酯(e)是一种用于合成抗血栓药的中间体,其合成路线如下:已知:hchoch3choch2=chchoh2o(1)遇fecl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的a的同分异构体有_种。b中含氧官能团的名称为_。(2)试剂c可选用下列中的_。a溴水 b银氨溶液c酸性kmno4溶液 d新制cu(oh)2悬浊液(3) 是e的一种同分异构体,该物质与足量naoh溶液共热的化学方程式为_。(4)e在一定条件下可以生成高聚物f,f的结构简式为_。解析理解新信息是关键。新信息中发生的反应是甲醛断开碳氧双键,乙醛断开ch键发生了加成反应,后再发生消去反应。由此可知b的结构简式为,所含官能团为醛基和碳碳双键;bd是cho生成了cooh,de是发生了酯化反应。(1)“遇fecl3溶液显紫色”说明含有酚羟基;a中的醛基是不饱和的,故结构中应还含有ch=ch2,在苯环上有邻、间、对3种同分异构体。(2)将cho氧化成cooh的试剂可以是银氨溶液或新制cu(oh)2悬浊液,但不能用酸性kmno4溶液,它能将碳碳双键也氧化;也不能用溴水,它能与碳碳双键加成。答案(1)3醛基(2)bd2(15分)(2014广东卷)不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。 (1)下列化合物的说法,正确的是_。a遇fecl3溶液可能显紫色b可发生酯化反应和银镜反应c能与溴发生取代和加成反应d1 mol化合物最多能与2 mol naoh反应解析要分析有机化合物的性质,首先要明确官能团;要分析有机反应,首先要明确官能团的变化情况,所以解有机化学题目,官能团的分析起着至关重要的作用。(1)通过所给物质的结构简式可知,一个分子中含有两个苯环、两个酚羟基、一碳碳双键和一个酯基。a项酚羟基遇氯化铁溶液显紫色,所以正确。b项因为不含醛基,不能发生银镜反应,所以错误。c项因为含有苯环和碳碳双键,因此可以与溴发生取代和加成反应,所以正确。d项两个酚羟基可以与两分子的氢氧化钠反应,一个酯基水解生成的羧基可以与一分子的氢氧化钠反应,因此1 mol化合物最多能与3 mol氢氧化钠反应,所以错误。(2)通过观察可知,化合物的分子式为c9h10;因为分子中含有一个苯环和一个碳碳双键,所以1 mol该物质能和4 mol氢气反应生成饱和烃类化合物。(3)该小题首先确定消去反应,能够发生消去反应的物质主要包括醇和卤代烃,其中醇可以和钠反应生成氢气,所以应该为醇,结构简式可以为;化合物则为卤代烃,而卤代烃要发生消去反应,其反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热。(4)根据聚合物结构简式可写出其单体为ch2=chcooch2ch3;根据反应分析该反应机理,主要是通过co将双键碳和醇两部分连接起来,双键碳上的氢原子和醇羟基上的氢原子结合氧原子生成水。根据题给条件可写出反应方程式:ch2=ch2h2och3ch2oh,2ch2=ch22co2ch3ch2oho22ch2=chcooch2ch32h2o。答案(1)ac(2)c9h104(4)ch2=chcooch2ch3ch2=ch2h2och3ch2oh2ch2=ch22ch3ch2oh2coo22ch2=chcooch2ch32h2o3(20分)(2014福建卷)叶酸是维生素b族之一,可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。(1)甲中显酸性的官能团是_(填名称)。(2)下列关于乙的说法正确的是_(填选项字母)。a分子中碳原子与氮原子的个数比是7:5b属于芳香族化合物c既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应d属于苯酚的同系物(3)丁是丙的同分异构体,且满足下列两个条件,丁的结构简式为_。a含有b在稀硫酸中水解有乙酸生成(4)甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去):步骤的反应类型是_。步骤和在合成甲过程中的目的是_。步骤反应的化学方程式为_。解析(1)羧基显酸性,氨基显碱性。(2)一个乙分子中存在7个c原子、5个n原子,a正确;该物质没有苯环的结构,故不属于芳香族化合物,b错误;乙分子中有nh2,可以与盐酸反应,有cl,可以与氢氧化钠溶液反应,c正确;乙分子中没有苯环,没有酚羟基,故不属于苯酚同系物,d错误。(3)在稀硫酸中水解生成乙酸,故一定为乙酸某酯,故其结构简式为(4)根据前后物质的结构简式可知发生了取代反应;步骤和在合成甲过程中的目的是把nh2暂时保护起来,防止在步骤中反应;步骤是肽键发生水解,重新生成nh2。答案(1)羧基(2)ac4(25分)(2014江苏卷)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物,可通过以下方法合成:请回答下列问题:(1)非诺洛芬中的含氧官能团为_和_(填名称)。(2)反应中加入的试剂x的分子式为c8h8o2,x的结构简式为_。(3)在上述五步反应中,属于取代反应的是_(填序号)。(4)b的一种同分异构体满足下列条件:.能发生银镜反应,其水解产物之一能与fecl3溶液发生显色反应。.分子中有6种不同化学环境的氢,且分子中含有两个苯环。写出该同分异构体的结构简式_。(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:ch3ch2brch3ch2ohch3cooch2ch3解析(1)o为醚键、cooh为羧基。(2)根据a (5)根据上述合成非诺洛芬的流程,采用逆推法,可得到答案。根据上述第步反应,cho在nabh4作用下,生成ch2oh,根据上述反应第步可知要引入br,醇在浓硫酸作用下发生消去反应,得到碳碳双键,再与hbr发生答案(1)醚键羧基5(25分)(2014浙江卷)某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料,采用以下路线合成药物普鲁卡因:请回答下列问题:(1)对于普鲁卡因,下列说法正确的是_(填选项字母)。a可与浓盐酸形成盐b不与氢气发生加成反应c可发生水解反应d能形成内盐(2)写出化合物b的结构简式_。(3)写出bc反应所需的试剂_。(4)写出cde的化学反应方程式_。(5)写出同时符合下列条件的b的所有同分异构体的结构简式_。分子中含有羧基1hnmr谱显示分子中含有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢原子(6)通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与x反应合成d,请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备x的合成路线(无机试剂任选)。解析采用逆向推理法: (1)由普鲁卡因的结构简式可知,其分子中含有nh2,能与盐酸反应生成盐;分子中含有苯环,可与h2加成;分子中含有酯基,能发生水解反应;因分子中只有碱性基团,而无酸性基团,故不能形成盐。综上分析,a、c项正确。 (6)结合信息:由d(c
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