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化学反应原理复习（二） 【知识讲解】 第2章、第3、4节一、化学反应的速率 1、化学反应是怎样进行的(1)基元反应：能够一步完成的反应称为基元反应，大多数化学反应都是分几步完成的。(2)反应历程：平时写的化学方程式是由几个基元反应组成的总反应。总反应中用基元反应构成的反应序列称为反应历程，又称反应机理。(3)不同反应的反应历程不同。同一反应在不同条件下的反应历程也可能不同，反应历程的差别又造成了反应速率的不同。 2、化学反应速率(1)概念：单位时间内反应物的减小量或生成物的增加量可以表示反应的快慢，即反应的速率，用符号v表示。(2)表达式：(3)特点对某一具体反应，用不同物质表示化学反应速率时所得的数值可能不同，但各物质表示的化学反应速率之比等于化学方程式中各物质的系数之比。 3、浓度对反应速率的影响(1)反应速率常数(K)反应速率常数(K)表示单位浓度下的化学反应速率，通常，反应速率常数越大，反应进行得越快。反应速率常数与浓度无关，受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响。(2)浓度对反应速率的影响增大反应物浓度，正反应速率增大，减小反应物浓度，正反应速率减小。增大生成物浓度，逆反应速率增大，减小生成物浓度，逆反应速率减小。(3)压强对反应速率的影响压强只影响气体，对只涉及固体、液体的反应，压强的改变对反应速率几乎无影响。压强对反应速率的影响，实际上是浓度对反应速率的影响，因为压强的改变是通过改变容器容积引起的。压缩容器容积，气体压强增大，气体物质的浓度都增大，正、逆反应速率都增加；增大容器容积，气体压强减小；气体物质的浓度都减小，正、逆反应速率都减小。 4、温度对化学反应速率的影响(1)经验公式阿伦尼乌斯总结出了反应速率常数与温度之间关系的经验公式：式中A为比例系数，e为自然对数的底，R为摩尔气体常数量，Ea为活化能。由公式知，当Ea0时，升高温度，反应速率常数增大，化学反应速率也随之增大。可知，温度对化学反应速率的影响与活化能有关。(2)活化能Ea。活化能Ea是活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差。不同反应的活化能不同，有的相差很大。活化能 Ea值越大，改变温度对反应速率的影响越大。 5、催化剂对化学反应速率的影响(1)催化剂对化学反应速率影响的规律：催化剂大多能加快反应速率，原因是催化剂能通过参加反应，改变反应历程，降低反应的活化能来有效提高反应速率。(2)催化剂的特点：催化剂能加快反应速率而在反应前后本身的质量和化学性质不变。催化剂具有选择性。催化剂不能改变化学反应的平衡常数，不引起化学平衡的移动，不能改变平衡转化率。 二、化学反应条件的优化工业合成氨 1、合成氨反应的限度合成氨反应是一个放热反应，同时也是气体物质的量减小的熵减反应，故降低温度、增大压强将有利于化学平衡向生成氨的方向移动。 2、合成氨反应的速率(1)高压既有利于平衡向生成氨的方向移动，又使反应速率加快，但高压对设备的要求也高，故压强不能特别大。(2)反应过程中将氨从混合气中分离出去，能保持较高的反应速率。(3)温度越高，反应速率进行得越快，但温度过高，平衡向氨分解的方向移动，不利于氨的合成。(4)加入催化剂能大幅度加快反应速率。 3、合成氨的适宜条件在合成氨生产中，达到高转化率与高反应速率所需要的条件有时是矛盾的，故应该寻找以较高反应速率并获得适当平衡转化率的反应条件：一般用铁做催化剂 ，控制反应温度在700K左右，压强范围大致在1107Pa1108Pa 之间，并采用N2与H2分压为12.8的投料比。 第3章、物质在水溶液中的行为 一、水溶液 1、水的电离H2OHOH 水的离子积常数KWHOH，25时，KW1.01014mol2L2。温度升高，有利于水的电离， KW增大。2、溶液的酸碱度 室温下，中性溶液：HOH1.0107molL1，pH7酸性溶液：HOH， H1.0107molL1，pH7碱性溶液：HOH，OH1.0107molL1，pH7 3、电解质在水溶液中的存在形态(1)强电解质强电解质是在稀的水溶液中完全电离的电解质，强电解质在溶液中以离子形式存在，主要包括强酸、强碱和绝大多数盐，书写电离方程式时用“”表示。(2)弱电解质在水溶液中部分电离的电解质，在水溶液中主要以分子形态存在，少部分以离子形态存在，存在电离平衡，主要包括弱酸、弱碱、水及极少数盐，书写电离方程式时用“ ”表示。 二、弱电解质的电离及盐类水解 1、弱电解质的电离平衡。(1)电离平衡常数在一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离形成的各种离子浓度的乘积与溶液中未电离的分子浓度之比为一常数，叫电离平衡常数。弱酸的电离平衡常数越大，达到电离平衡时，电离出的H越多。多元弱酸分步电离，且每步电离都有各自的电离平衡常数，以第一步电离为主。(2)影响电离平衡的因素，以CH3COOHCH3COOH为例。加水、加冰醋酸，加碱、升温，使CH3COOH的电离平衡正向移动，加入CH3COONa固体，加入浓盐酸，降温使CH3COOH电离平衡逆向移动。 2、盐类水解(1)水解实质盐溶于水后电离出的离子与水电离的H或OH结合生成弱酸或弱碱，从而打破水的电离平衡，使水继续电离，称为盐类水解。(2)水解类型及规律强酸弱碱盐水解显酸性。NH4ClH2ONH3H2OHCl强碱弱酸盐水解显碱性。CH3COONaH2OCH3COOHNaOH强酸强碱盐不水解。弱酸弱碱盐双水解。Al2S36H2O2Al(OH)33H2S(3)水解平衡的移动加热、加水可以促进盐的水解，加入酸或碱能抑止盐的水解，另外，弱酸根阴离子与弱碱阳离子相混合时相互促进水解。 三、沉淀溶解平衡 1、沉淀溶解平衡与溶度积(1)概念当固体溶于水时，固体溶于水的速率和离子结合为固体的速率相等时，固体的溶解与沉淀的生成达到平衡状态，称为沉淀溶解平衡。其平衡常数叫做溶度积常数，简称溶度积，用Ksp表示。PbI2(s)Pb2+(aq)2I(aq)KspPb2I27.1109mol3L3 (2)溶度积Ksp的特点Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关，且溶液中离子浓度的变化能引起平衡移动，但并不改变溶度积。Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。 2、沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的溶解与生成根据浓度商Qc与溶度积Ksp的大小比较，规则如下：QcKsp时，处于沉淀溶解平衡状态。QcKsp时，溶液中的离子结合为沉淀至平衡。QcKsp时，体系中若有足量固体，固体溶解至平衡。(2)沉淀的转化根据溶度积的大小，可以将溶度积大的沉淀可转化为溶度积更小的沉淀，这叫做沉淀的转化。沉淀转化实质为沉淀溶解平衡的移动。 四、离子反应 1、离子反应发生的条件(1)生成沉淀既有溶液中的离子直接结合为沉淀，又有沉淀的转化。(2)生成弱电解质主要是H与弱酸根生成弱酸，或OH与弱碱阳离子生成弱碱，或H与OH生成H2O。(3)生成气体 生成弱酸时，很多弱酸能分解生成气体。(4)发生氧化还原反应强氧化性的离子与强还原性离子易发生氧化还原反应，且大多在酸性条件下发生。 2、离子反应能否进行的理论判据(1)根据焓变与熵变判据对HTS0的离子反应，室温下都能自发进行。(2)根据平衡常数判据离子反应的平衡常数很大时，表明反应的趋势很大。 3、离子反应的应用(1)判断溶液中离子能否大量共存相互间能发生反应的离子不能大量共存，注意题目中的隐含条件。(2)用于物质的定性检验根据离子的特性反应，主要是沉淀的颜色或气体的生成，定性检验特征性离子。(3)用于离子的定量计算常见的有酸碱中和滴定法、氧化还原滴定法。(4)生活中常见的离子反应。硬水的形成及软化涉及到的离子反应较多，主要有：Ca2、Mg2的形成。CaCO3CO2H2OCa22HCO3 MgCO3CO2H2OMg22HCO3 加热煮沸法降低水的硬度：Ca22HCO3CaCO3CO2H2OMg22HCO3MgCO3CO2H2O或加入Na2CO3软化硬水：Ca2CO32CaCO3，Mg2CO32MgCO3 【例题分析】 例1、在一定条件下，将2mol/LSO2和1mol/LO2放入密闭容器中反应：2SO2O22SO3，在2s时测得物质的量浓度c(SO2)0.8mol/L。求用SO2、O2、SO3表示该反应的速率分别是多少？解析：根据化学反应速率的表示方法：若用反应物表示：则v(反应物)若用生成物表示：则v(生成物)解：2SO2(g)O2(g)2SO3(g)起始浓度： 2mol/L1mol/L 0变化浓度： 1.2mol/L0.6mol/L1.2mol/L2s 末时浓度：0.8mol/L0.4mol/L1.2mol/L例2、25下，在1.00L、0.30mol/LAgNO3溶液中加入0.50L、0.060mol/L的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀，生成AgCl的质量是多少？最后溶液中c(Ag)为多少？解析：(1)两溶液混合后离子被稀释离子积Qspc(Ag)c(Cl)0.020mol/L0.040mol/L8.0104(mol/L)2 查表可知Ksp(AgCl)1.801010 QspKsp(AgCl)所以有AgCl生成。则AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)开始浓度(mol/L)0.0200.040变化浓度(mol/L)0.020x0.020x平衡浓度(mol/L)x0.040(0.02x)(2)因为c(Cl)c(Ag)，所以Cl是过量的，没有达到沉淀平衡时溶液中c(Ag)0.020mol/LKsp(AgCl)x0.040(0.02x)1.801010 x9.0109c(Ag)xmol/L9.0109mol/L析出AgCl质量为： m(AgCl)(0.0209.0109)mol/L1.50L143.5g/mol4.3g答：能生成AgCl沉淀，生成的AgCl的质量是4.3g，最后溶液中c(Ag)是9.0109mol/L。 例3、有一包固体粉末，可能含有的离子有K、SO42、Fe3、Na、Cl、NO3、S2、 HCO3。取试样加蒸馏水全部溶解，溶液呈无色透明，用硝酸酸化，无明显现象。取上述酸化后的溶液分别做以下两个实验：先加入Ba(NO3)2溶液，无明显象，然后加入AgNO3溶液，有白色沉淀产生。浓缩后加入铜片、浓硫酸共热，有红棕色气体产生。对试样进行焰色反应，火焰呈浅紫色。试回答下列问题：(1)这包粉末中肯定不存在的离子是；肯定存在的离子是。(2)写出试验中有关的离子方程式，实验中的化学方程式。解析：因溶液无色透明，肯定无Fe3，用硝酸酸化无明显现象，肯定无S2和HCO3。加Ba(NO3)2无现象说明没有SO42；加AgNO3溶液有白色沉淀产生，说明存在Cl；加铜片浓硫酸共热，有红棕色气体产生，也不能说明原溶液有NO3，因为加硝酸酸化时引入了NO3；焰色反应呈浅紫色说明有K。答案：(1)Fe3、S2、HCO3、SO42；Cl、K；(2)AgClAgClKNO3H2SO4(浓)HNO3KHSO4； Cu4HNO3(浓)Cu(NO3)22NO22H2O 【达标练习】 1、把下列四种X溶液，分别加入四个盛有10mL2molL1盐酸的烧杯中，均加水稀释到50mL，此时X和盐缓缓地进行反应。其中反应速率最大的是( )A、20mL3molL1的X溶液。 B、20mL2molL1的X溶液C、10mL4molL1的X溶液D、10mL2molL1的X溶液2、在一密闭容器中，用等物质的量的A和B发生如下反应：A(g)2B(g)2C(g)，反应达到平衡时，若混合气体中A和B的物质的量之和与C的物质的量相等，则这时的A的转化率为( ) A、40 B、50 C、60 D、703、下列事实中不能应用勒沙特列原理来解释的是( ) A、合成氨时，适时移走NH3有利于NH3的合成。 B、加入催化剂有利于氨的合成。 C、高压对合成氨有利。 D、500左右比室温更有利于合成氨的反应。4、在100mL0.1molL1醋酸溶液中，欲使醋酸的电离度和溶液的pH都增大，可以采用的方法是( )A、加少量1molL1氢氧化钠溶液。B、加少量1molL1盐酸。C、加100mL水。D、加热。5、pH定为pHlgH，pOH定义为pOHlg(OH)，K表示25时水的离子积常数，则弱酸性溶液中的(H) 可表示为( )A、B、10pOH14molL1 C、1014pOH molL1D、10pOH molL1 6、物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4浓度最大的是( )A、NH4ClB、NH4HSO4C、CH3COONH4D、NH4HCO3 7、中和10mL0.1molL1盐酸溶液，需耗用等体积的NaOH溶液或氨水。则NaOH溶液或氨水的( )A、pH相同B、电离度相同C、物质的量浓度相同D、溶质的质量相同8、除去NaNO3溶液中混有的AgNO3，所用下列试剂中的效果最好的是( )A、NaCl溶液B、NaBr溶液C、NaI溶液D、Na2S溶液9、为了使Na2S溶液中的比值变小，可加入的物质是( ) A、适量盐酸B、适量氢氧化钠溶液 C、适量氢氧化钾溶液D、适量KHS溶液10、下列各组离子，在强碱性溶液中 可以大量共存的是( )A、I、AlO2、Cl、S2B、Na、K、NH4、Ba2 C、Br、S2、Cl、CO32 D、SO32、NO3、SO42、