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文档简介
一 判断题:1. 封闭体系中有两个相。在尚未达到平衡时,两个相都是均相敞开体系;达到平衡时,则两个相都等价于均相封闭体系。(对)2. 理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。(错。还与压力或摩尔体积有关。)3. 当压力大于临界压力时,纯物质就以液态存在。(错。若温度也大于临界温度时,则是超临界流体。)4. 纯物质的三相点随着所处的压力或温度的不同而改变。(错。纯物质的三相平衡时,体系自由度是零,体系的状态已经确定。)5. 在同一温度下,纯物质的饱和液体与饱和蒸汽的吉氏函数相等。(对。这是纯物质的汽液平衡准则。)6. 气体混合物的virial系数,如B,C,是温度和组成的函数。(对。)7. 热力学基本关系式dH=TdS+VdP只适用于可逆过程。(错。不需要可逆条件,适用于只有体积功存在的封闭体系)8. 纯物质逸度的完整定义是,在等温条件下,。(错。应该是等)9. 当时,。(错。当时,)10. 对于理想溶液,所有的混合过程性质变化均为零。(错。V,H,U,CP,CV的混合过程性质变化等于零,对S,G,A则不等于零)11. 对于理想溶液所有的超额性质均为零。(对。因)12. 温度和压力相同的两种理想气体混合后,则温度和压力不变,总体积为原来两气体体积之和,总热力学能为原两气体热力学能之和,总熵为原来两气体熵之和。(错。总熵不等于原来两气体的熵之和)13. 纯流体的汽液平衡准则为f v=f l。(对)14. 混合物体系达到汽液平衡时,总是有。(错。两相中组分的逸度、总体逸度均不一定相等)15. 在(1)-(2)的体系的汽液平衡中,若(1)是轻组分,(2)是重组分,则,。(错,若系统存在共沸点,就可以出现相反的情况)16. 下列汽液平衡关系是错误的。(错,若i组分采用不对称归一化,该式为正确)17. 能满足热力学一致性的汽液平衡数据就是高质量的数据。(错)18. EOS法既可以计算混合物的汽液平衡,也能计算纯物质的汽液平衡。(错)19. 纯物质的汽液平衡常数K等于1。(对,因为)20. 在一定压力下,组成相同的混合物的露点温度和泡点温度不可能相同。(错,在共沸点时相同)二 计算题1. 298.15K, 若干NaCl(B)溶解于1kg水(A)中形成的溶液的总体积的关系为 (cm3)。求=0.5mol时,水和NaCl的偏摩尔。解:当mol时,18.62cm3 mol-1且,1010.35cm3由于,mol所以,2. 常压下的三元气体混合物的,求等摩尔混合物的。解:同样得组分逸度分别是同样得3. 三元混合物的各组分摩尔分数分别0.25,0.3和0.45,在6.585MPa和348K下的各组分的逸度系数分别是0.72,0.65和0.91,求混合物的逸度。解:4. 利用Wilson方程,计算下列甲醇(1)水(2)体系的组分逸度(a)P=101325Pa,T=81.48,y1=0.582的气相;(b)P=101325Pa,T=81.48,x1=0.2的液相。已知液相符合Wilson方程,其模型参数是解:本题是分别计算两个二元混合物的均相性质。给定了温度、压力和组成三个独立变量, 均相混合物的性质就确定下来了。(a)由于系统的压力较低,故汽相可以作理想气体处理,得(kPa)(kPa)理想气体混合物的逸度等于其总压,即(kPa)也能由其它方法计算。(b)液相是非理想溶液,组分逸度可以从活度系数计算,根据系统的特点,应选用对称归一化的活度系数,由于所以其中,蒸汽压由 Antoine方程计算,查附表得纯物质的Antoine常数,并与计算的蒸汽压同列于下表甲醇和水的Antoine常数和蒸汽压组分(i)甲醇(1)9.41383477.90-40.530.190水(2)9.38763826.36-45.470.0503活度系数由Wilson模型计算,由于给定了Wilson模型参数,计算二元系统在K和时两组分的活度系数分别是和所以,液相的组分逸度分别是(MPa)(MPa)液相的总逸度可由式(4-66)来计算得到:(MPa)5. 在常压和25时,测得的异丙醇(1)-苯(2)溶液的
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