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2014高考化学二轮精练精析(经典习题+名师点拨+新视点分析)分子结构与性质一、选择题(本题包括18个小题,每小题3分,共54分)1(2013太原模拟)只有在化合物中才能存在的化学键是()a离子键b共价键c金属键 d非极性键答案:a点拨:离子键是阴、阳离子之间的静电作用,要产生阴、阳离子,一定是不同种元素的原子;含离子键的一定是化合物;非极性键是共价键的一种,可能存在于化合物中(如h2o2、c2h4等),也可能存在于单质分子中;金属键只能存在于金属单质中。点评:化学键存在的几个特殊情况:稀有气体为单原子分子,不存在化学键;金属单质中只存在金属键;非金属单质中只存在非极性键;极性键和离子键只能存在于化合物中。2下列化学键中,键的极性最强的是()acfbcoccn dcc答案:a点拨:共价键的极性与元素电负性大小有关,元素间的电负性相差越大,形成的共价键极性越强。因电负性大小顺序为:fonc,故选a。3(2013永安高二月考)下列各组分子中,都属于含极性键的非极性分子的是()aco2h2o bc2h4ch4ccl2c2h2 dnh3hcl答案:b点拨:属于非极性分子的有:co2、c2h4、ch4、cl2、c2h2,其中cl2不含极性键。4下列一组粒子的中心原子杂化类型相同,分子或离子的键角不相等的是()accl4、sicl4、sih4bh2s、nf3、ch4cbcl3、ch2=chcl、环已烷dso3、c6h6(苯)、ch3cch答案:b点拨:a项,中心原子都是sp3杂化,其键角相同;b项,中心原子都是sp3杂化,孤电子对数不同,分子的键角不相同;c项,三氯化硼和氯乙烯的中心原子都是sp2杂化,环已烷中碳原子为sp3杂化;d项,三氧化硫和苯的中心原子为sp2杂化,而丙炔中碳原子为sp和sp3杂化。5(2013盐城模拟)下列关于化学键的叙述正确的是()a离子化合物中一定含有离子键b单质分子中均不存在化学键c化学键是原子或离子间较强烈的引力d含有共价键的化合物一定是共价化合物答案:a点拨:含有离子键的化合物一定是离子化合物,含有共价键的化合物不一定是共价化合物,离子化合物中也可能含有共价键,如naoh,a项正确,d项错误。单质分子中也可能存在化学键,如h2、o2、n2等分子中均存在非极性共价键,b项错误。化学键是一种静电作用,既有引力也有斥力,c项错误。6若不断地升高温度,实现“雪花水水蒸气氧气和氢气”的变化。在变化的各阶段被破坏的粒子间的主要相互作用依次是()a氢键;分子间作用力;非极性键b氢键;氢键;极性键c氢键;极性键;分子间作用力d分子间作用力;氢键;非极性键答案:b点拨:明确:由“雪花水水蒸气”,属于物理变化,破坏了h2o分子之间的氢键;而由“水蒸气氧气和氢气”,属于化学变化,破坏的是极性键。7(2013黄冈质检)下列物质中都存在离子键、极性键和配位键的是()a氢氧化钠、过氧化钠、硫酸四氨合铜cu(nh3)4so4、氢化钠b硝酸铵、氢化铵、氢氧化二氨合银ag(nh3)2oh、硫酸铵c硫酸、氢氧化钠、氮化钙、氢氧化钡d氯化铵、氢氧化钠、双氧水、过氧化钙答案:b点拨:铵离子中存在极性共价键和配位键,氨分子中氮原子上有孤电子对,h、cu2、ag有空轨道,能形成配位键。a项,只有硫酸四氨合铜中含有离子键、共价键和配位键,a项错误;c项和d项中都不含配位键,c和d项错误。8(2013天津调研)2008年北京残奥会吉祥物是以牛为形象设计的“福牛乐乐”(funiulele),如图甲。有一种有机物的键线式也酷似牛,故称为牛式二烯炔醇(cowenynenyonl),如图乙。已知连有四个不同的原子或原子团的碳原子,称为手性碳原子。下列有关说法不正确的是()a牛式二烯炔醇含有三种官能团b牛式二烯炔醇含有三个手性碳原子c1 mol 牛式二烯炔醇最多可与6 mol br2发生加成反应d牛式二烯炔醇分子内能发生消去反应答案:d点拨:牛式二烯炔醇含有三种官能团,分别是碳碳双键、碳碳三键和羟基。牛式二烯炔醇分子中与连羟基的碳相邻的碳上没有氢原子,分子内不能发生消去反应。9下列结构图中,代表前二周期元素的原子实(原子实是原子除去最外层电子后剩余的部分),小黑点代表未用于形成共价键的最外层电子,短线代表价键。示例:根据各图表示的结构特点,下列有关叙述正确的是()a上述结构图中共出现6种元素b甲、乙、丙为非极性分子,丁为极性分子c甲与丁可以发生化合反应生成离子化合物d向cacl2溶液中加入(或通入)丙有白色沉淀产生答案:c点拨:从示例和题给信息可确定:甲hf,乙n2,丙co2,丁nh3。a中,上述结构图中共出现:h、f、n、c、o 五种元素;b中,乙、丙为非极性分子,甲、丁为极性分子;c中,hfnh3=nh4f,属于离子化合物;d中,co2通入cacl2溶液中不能生成caco3沉淀。10下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型不正确的是()apcl3中p原子sp3杂化,为三角锥形bbcl3中b原子sp2杂化,为平面三角形ccs2中c原子sp杂化,为直线形dh2s分子中,s为sp杂化,为直线形答案:d点拨:pcl3中p原子为sp3杂化,与nh3、ncl3中的n原子相似,分子构型为三角锥形;bcl3与bf3相似,b原子为sp2杂化,分子构型为平面三角形;cs2和co2相似,c原子为sp杂化,分子构型为直线形;h2s和h2o结构相似,h2o中o为sp3杂化,h2o为v形,故h2s中s也为sp3杂化,结构为v形。11(2013孝昌质检)下列物质在水中溶解度的顺序正确的是()anh3hclco2so2cl2bso2cs2h2ss8choch2(choh)4choc17h35coohhcoohdhfco2ch4答案:d点拨:水为极性分子,与水形成氢键、与水反应的气体在水中溶解度大。二氧化碳是非极性分子,二氧化硫是极性分子,二氧化硫在水中的溶解度大于二氧化碳,a项错误;cs2是非极性分子,溶解度小于so2、h2s,b项错误;hcooh与水形成氢键,能与水混溶,同类有机物的相对分子质量越大,极性越弱,在水中的溶解度越小,c项错误;hf与水形成氢键,ch4和二氧化碳都是非极性分子,而二氧化碳与水反应,所以hf的溶解度最大,ch4最小,d项正确。12(2013泉州模拟)下列关于cr(h2o)4br2br2h2o的说法正确的是()a配体为水分子,外界为brb中心原子采取sp3杂化c中心离子的配位数为6d中心离子的化合价为2价答案:c点拨:4个h2o分子和2个br是配体,配位数为6,1个br是外界。cr原子提供空轨道形成配位键,o原子的杂化方式是sp3,但o原子不是中心原子。中心离子是cr3,配离子是cr(h2o)4br2,故a、b、d均不正确。13有关苯分子中的化学键描述正确的是()a每个碳原子的sp2杂化轨道中的其中一个形成大键b每个碳原子的未参加杂化的2p轨道形成大键c碳原子的三个sp2杂化轨道与其他形成两个键d碳原子的未参加杂化的2p轨道与其他形成键答案:b点拨:根据必修所学知识,知道苯分子是平面结构,则可推测:中心碳原子以sp2杂化形成三个杂化轨道,还有一个未杂化的p轨道。所以,其结合形式为:每个碳原子分别以三个sp2杂化轨道与其他两个c和一个h原子形成键,未杂化的p轨道上电子与其他五个碳原子上的p电子形成大键。14下列各组酸中,酸性依次增强的是()ah2co3、h2sio3、h3po4bhno3、h3po4、h2so4chi、hcl、h2sdhclo、hclo3、hclo4答案:d点拨:解题时除了掌握一定的规律外,还要与实际内容相结合,a中h2co3的酸性强于h2sio3;b中hno3是强酸而h3po4是中强酸;c中hcl是强酸,h2s是弱酸;同一元素的含氧酸,化合价越高酸性越强。15用杂化轨道理论解释甲烷分子的四面体结构,下列说法不正确的是()ac原子的四个杂化轨道的能量一样bc原子的sp3杂化轨道之间夹角一样cc原子的4个价电子分别占据4个sp3杂化轨道dc原子有1个sp3杂化轨道由孤电子对占据答案:d点拨:在甲烷分子中,c原子以sp3杂化,每个杂化轨道上1个电子分别与1个氢原子上的1个s电子结合生成共价键,这四个共价键完全相同,轨道间夹角为10928。16近来用红外激光技术研究液氢,发现分子间作用力也可引起微粒间的反应。在液氢中有氢分子和质子形成的h离子,其构型是等边三角形,属于二电子三中心离子,同时h可进一步形成h,下列判断正确的是()ah的电子式是bh可在液氢中形成h、h、hch可在液氢中形成h、h、hdh可广泛存在于固态、液态和气态中答案:c点拨:由题中信息液态氢中存在h2和质子形成的h,要想使形成的h带一个单位正电荷,h只能与h2进一步结合,形成h、h、h即n只能为奇数,不能为偶数。17白磷与氧可发生如下反应:p45o2=p4o10。已知断裂下列化学键需要吸收的能量分别为:pp a kjmol1、po b kjmol1、p=o c kjmol1、o=o d kjmol1。根据图示的分子结构和有关数据估算该反应的h,其中正确的是()a(6a5d4c12b)kjmol1b(4c12b6a5d)kjmol1c(4c12b4a5d)kjmol1d(4a5d4c12b)kjmol1答案:a点拨:h反应物的键能之和生成物的键能之和6(pp)5(o=o)12(po)4(p=o),代入数据可得选项a正确。18某物质的实验式为ptcl42nh3,其水溶液不导电,加入agno3溶液反应也不产生沉淀,以强碱处理并没有nh3放出,则关于此化合物的说法中正确的是()a配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6b该配合物可能是平面正方形结构ccl和nh3分子均为pt4配体d配合物中cl与pt4配位,而nh3分子不配位答案:c点拨:ptcl42nh3水溶液不导电,说明配合物溶于水不会产生自由移动的离子;加入agno3溶液反应不产生沉淀并且以强碱处理并没有nh3放出,说明cl和nh3都参与配位,配位数是6;配位数是6的配合物不可能是平面结构,可能是正八面体或变形的八面体。二、非选择题(本题包括5小题,共46分)19(2013郑州模拟)(8分)氧元素与多种元素具有亲和力,所形成化合物的种类很多。(1)氮、氧、氟元素的第一电离能从大到小的顺序为_。氧元素与氟元素能形成of2分子,该分子的空间构型为_。(2)根据等电子体原理,在no中氮原子轨道杂化类型是_;1 mol o中含有的键数目为_个。(3)氧元素和过渡元素可形成多种价态的金属氧化物,如和铬可生成cr2o3、cro3、cro5等。cr3基态核外电子排布式为_。(4)下列物质的分子与o3分子的结构最相似的是_。ah2o bco2cso2 dbecl2(5)o3分子是否为极性分子?_。答案:(1)fnov形(2)sp2na(3)1s22s22p63s23p63d3(4)c(5)是点拨:(1)由洪特规则的特例可知,氮元素的第一电离能大于氧元素(大于氮元素的“左邻右舍”),小于氟元素;由价层电子对互斥理论可知,of2分子的空间构型是v形。(2)根据等电子体原理,no与co2互为等电子体,两者的结构相似,no中氮原子的杂化方式与co2中碳原子的杂化方式相同,都是sp杂化;o与n2(其中有一个键和两个键)互为等电子体,因此o中有2个键。(5)(6)可根据价层电子对互斥理论分析,so2与o3分子的结构最相似,且都是极性分子。20(2013成都高三期末)(8分)一水硫酸四氨合铜()cu(nh3)4so4h2o是一种重要的染料及农药中间体。请回答下列相关问题:(1)cu的核外电子排布式为_ _。(2)n的l层中有_对成对电子;nh的立体构型是_,其中心原子的杂化方式为_。(3)氨水溶液中存在多种氢键,表示出其中的任意两种_。(4)cu(nh3)4so4h2o中呈深蓝色的离子是_,该微粒中存在的化学键有_。答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s1或ar3d104s1(2)1正四面体sp3(3)ohn、nho、nhn或oho(任写两种)(4)cu(nh3)42配位键、(极性)共价键点拨:(2)n的核外电子排布式为1s22s22p3,故l电子层只有1对成对电子;nh的中心原子,即氮原子采用sp3杂化,空间构型为正四面体。(3)氨水溶液中氨分子和氨分子之间可以形成氢键,水分子和水分子之间可以形成氢键,水分子和氨分子之间也可以形成氢键,注意氢键通常用“”表示。(4)配离子cu(nh3)42使溶液呈深蓝色,其中含有配位键和极性共价键。21(10分)有x、y、z三种元素。其中x原子的价电子构型为2s22p2,y原子的l电子层中有三个未成对电子,且无空轨道,z的1价离子是一个质子。试回答下列问题:(1)zxy分子中的三个原子除z原子外均为8电子构型,写出该分子的结构式_,根据电子云重叠方式的不同,分子里共价键的类型有_。(2)常温下,yz3呈气态,但易被液化,且极易溶于水,其原因是_。(3)液态的yz3是一种重要的溶剂,其性质与h2o相似,可以与活泼金属反应,写出na与液态yz3反应的化学方程式_。答案:(1)hcn键、键(2)nh3和h2o都是极性分子,且二者能形成氢键,nh3又能与h2o发生化学反应,使得nh3极易溶于水(3)2na2nh3=2nanh2h2点拨:由题给信息:“x原子的价电子构型为2s22p2”可推知x是c;“y原子的l电子层中有三个未成对电子,且无空轨道”可推知y是n;而z易确定是h。(1)分子zxy为hcn,其结构式为hcn,分子中含有的共价键有键和键。(2)分子yz3为nh3,沸点高易液化;因为nh3和h2o都是极性分子,且二者能形成氢键,nh3又能与h2o发生化学反应,使得nh3极易溶于水。(3)由2na2h2o=2naohh2可类推出:2na2nh3=2nanh2h2。22(2013绍兴模拟)(10分)下图是na、cu、si、h、c、n等元素形成的单质的熔点高低的顺序,其中c、d均是热和电的良导体。(1)请写出图中d单质对应元素原子的电子排布式_。(2)单质a、b、f对应的元素以原子个数比1:1:1形成的分子中含_个键,_个键。(3)a与b单质对应的元素形成的10电子中性分子x的空间构型为_;将x溶于水后形成的溶液滴入到含d单质对应的元素的高价离子的溶液中至过量,生成的含d单质对应的元素离子的化学式为_,其中x与d单质对应的元素的高价离子之间以_键组合。(4)下面是上述六种元素中的一种元素形成的含氧酸的结构:,请简要说明该物质易溶于水的原因_。答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s1(2)22(3)三角锥形cu(nh3)42配位(4)hno3是极性分子,易溶于水中,hno3分子中的oh易与水分子形成氢键点拨:(1)na、cu、si、h、c、n六种元素中,只有na和cu是热和电的良导体,即形成图中的c、d两种单质的元素,而d的熔点比c高,所以d单质为铜单质,铜的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1。(2)单质a的熔点最低,为氢气;单质b的熔点仅高于a,为氮气;单质f的熔点最高,为单质碳。以原子个数比1:1:1形成的分子为hcn,结构式为hcn,分子中含2个键和2个键。(3)a和b形成的分子为nh3,其空间构型为三角锥形,nh3溶于水后滴入含cu2的溶液中,以配位键形成cu(nh3)42。(4)题图所示的含氧酸中有一个配位键和三个氧原子,应为hno3,根据相似相溶原理,hno3是极性分子,易溶
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