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专题六有机化学基础第1讲有机化合物的结构与性质 真题回访 1 2016 全国卷 t38 氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为 从而具有胶黏性 某种氰基丙烯酸酯 g 的合成路线如下 已知 a的相对分子量为58 氧元素质量分数为0 276 核磁共振氢谱显示为单峰 回答下列问题 1 a的化学名称为 2 b的结构简式为 其核磁共振氢谱显示为 组峰 峰面积比为 3 由c生成d的反应类型为 4 由d生成e的化学方程式为 5 g中的官能团有 填官能团名称 6 g的同分异构体中 与g具有相同官能团且能发生银镜反应的共有 种 不含立体异构 解析 1 a的相对分子量为58 其中氧元素质量分数为0 276 则氧原子个数为58 0 276 16 1 根据商余法 42 12 3 6 a分子的分子式为c3h6o 核磁共振氢谱显示为单峰 则a为丙酮 2 a为丙酮 根据已知信息 则b为 b分子中有2种氢原子 则其核磁共振氢谱显示为2组峰 峰面积比为6 1 3 b为 在浓硫酸 加热条件下发生消去反应生成c c在光照条件下与氯气反应是取代反应的条件 则由c生成d的反应类型为取代反应 4 根据题给信息 由d生成e为卤代烃的取代反应 化学方程式为 5 根据题给聚合物的结构简式 可知氰基丙烯酸酯为ch2 c cn coor 根据流程图提供的信息可知 g的结构简式为ch2 c cn cooch3 则g中的官能团有碳碳双键 酯基 氰基 6 g的同分异构体中 与g具有相同官能团且能发生银镜反应的有机物为甲酸酯 先不考虑氰基 hcooch2ch ch2 hcooch chch3 hcooc ch3 ch2 然后将氰基取代酯基右边碳上的氢 共有8种 答案 1 丙酮 2 26 1 3 取代反应 5 碳碳双键酯基氰基 6 8 2 2014 全国卷 t38 席夫碱类化合物g在催化 药物 新材料等方面有广泛应用 合成g的一种路线如下 已知以下信息 1molb经上述反应可生成2molc 且c不能发生银镜反应 d属于单取代芳烃 其相对分子质量为106 核磁共振氢谱显示f苯环上有两种化学环境的氢 回答下列问题 1 由a生成b的化学方程式为 反应类型为 2 d的化学名称是 由d生成e的化学方程式为 3 g的结构简式为 4 f的同分异构体中含有苯环的还有 种 不考虑立体异构 其中核磁共振氢谱为4组峰 且面积比为6 2 2 1的是 写出其中的一种的结构简式 5 由苯及化合物c经如下步骤可合成n 异丙基苯胺 反应条件1所选用的试剂为 反应条件2所选用的试剂为 i的结构简式为 解析 1 由题意结合c不能发生银镜反应可知c为酮类物质 由1molb经上述反应可生成2molc可知a为2 3 二甲基 2 氯丁烷 ch3 2cclch ch3 2 b为2 3 二甲基 2 丁烯 c为丙酮 由a生成b为氯代烃的消去反应 2 d属于单取代芳烃 其相对分子质量为106 为乙苯 由d生成e为硝化反应 根据核磁共振氢谱显示f苯环上有两种化学环境的氢可知取代的是苯环对位上的氢原子 3 由c和f的结构简式结合得出g的结构简式为 4 f的同分异构体中 乙苯在支链和苯环上放氨基共有5种同分异构体 在支链和苯环上放甲基共有5种 重复1种 在支链和苯环上放甲基共有5种 苯环上放两个甲基 一个氨基共有6种 总共20种 除去f共有19种 符合题中条件的有或或 5 由苯和化合物c合成n 异丙基苯胺的路线图可知 苯发生硝化反应生成硝基苯 硝基苯发生还原反应生成苯胺 苯胺与丙酮反应生成j j与氢气发生加氢反应生成n 异丙基苯胺 答案 1 消去反应 5 浓硝酸 浓硫酸铁粉 稀盐酸 其他合理还原条件也可 真题备选 1 2013 全国卷 t38 化合物i c11h12o3 是制备液晶材料的中间体之一 其分子中含有醛基和酯基 i可以用e和h在一定条件下合成 已知以下信息 a的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢 化合物f苯环上的一氯代物只有两种 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定 易脱水形成羰基 回答下列问题 1 a的化学名称为 2 d的结构简式为 3 e的分子式为 4 f生成g的化学方程式为 该反应类型为 5 i的结构简式为 6 i的同系物j比i相对分子质量小14 j的同分异构体中能同时满足如下条件 苯环上只有两个取代基 既能发生银镜反应 又能与饱和nahco3溶液反应放出co2 共有 种 不考虑立体异构 j的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰 且峰面积比为2 2 1 写出j的这种同分异构体的结构简式 解析 由题目中信息 a的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢 可以推出a为 进一步推出b为 由信息 推出c为 d为 e为 由信息 可以推 出f为 g为 h为 i为 1 a的化学名称为2 甲基 2 氯丙烷 2 d的结构简式为 3 e的分子式为c4h8o2 4 f生成g的化学方程式为该反应类型为取代反应 5 i的结构简式为 6 i的同系物j比i相对分子质量小14 j比i少一个ch2 既能发生银镜反应 又能和饱和nahco3溶液反应放出co2 说明j中含有醛基和羧基 苯环上只有两个取代基 分下列几种情况 含 ch2ch2cooh和 cho有邻位 间位和对位3种 含和 cho有邻位 间位和对位3种 含 ch2cooh和 ch2cho有邻位 间位和 对位3种 含 cooh和 ch2ch2cho有邻位 间位和对位3种 含 cooh和有邻位 间位和对位3种 含 ch3和有邻位 间位和对位3种 共有18种 j的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰 且峰面积比为2 2 1 j的这种同分异构体的结构简式为 答案 1 2 甲基 2 氯丙烷 或叔丁基氯 2 2012 全国卷 t38 对羟基苯甲酸丁酯 俗称尼泊金丁酯 可用作防腐剂 对酵母和霉菌有很强的抑制作用 工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得 以下是某课题组开发的从廉价 易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线 已知以下信息 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定 易脱水形成羰基 d可与银氨溶液反应生成银镜 f的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢 且峰面积比为1 1 回答下列问题 1 a的化学名称为 2 由b生成c的化学反应方程式为 该反应的类型为 3 d的结构简式为 4 f的分子式为 5 g的结构简式为 6 e的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种 其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢 且峰面积比为2 2 1的是 写结构简式 解析 a是甲苯 根据最终的合成产物的名称是对羟基苯甲酸丁酯以及f的核磁共振氢谱中有两种不同化学环境的氢 知甲苯在铁做催化剂时与氯气反应取代苯环对位上的氢原子 b为 甲苯光照时与氯气反应取代侧链上的氢原子 c为 b到c的反应的化学方程 式为 2cl2 2hcl 反应类型为取代反应 c到d先发生了水解反应 然后连在同一个碳原子上的两个羟基脱水 d为 f的结构简式为 分子式为c7h4o3na2 g的结构简式为 e的同分异构体有两种形式 一种是一 个酯基和氯原子 邻 间 对共3种 一种是有一个醛基 羟基 氯原子 3种不同的取代基有10种同分异构体 所以一共13种 核磁共振氢谱中有3种不同化学环境的氢且峰面积比为2 2 1的e的同分异构体的结构简式为 答案 1 甲苯 知识回顾 1 必记的几种异构体数目 1 凡只含一个碳原子的有机物均无同分异构体 2 丁烷 丁炔 丙基 丙醇有 种 3 戊烷 戊炔有 种 2 3 4 丁基 丁烯 包括顺反异构 c8h10 芳香烃 有4种 5 己烷 c7h8o 含苯环 有 种 6 c8h8o2的芳香酯有 种 7 戊基 c9h12 芳香烃 有 种 5 6 8 2 常见6种有机化合物的性质 1 卤代烃 官能团为 主要性质有 与naoh水溶液共热发生 反应生成 与naoh醇溶液共热发生 反应生成 卤原子 x 取代 醇 消去 烯 2 醇 官能团为 主要性质有 跟活泼金属反应产生 跟卤化氢或浓氢卤酸反应生成卤代烃 在浓硫酸加热条件下发生 反应生成 催化氧化为 酯化反应 一般断 键 与羧酸及无机含氧酸反应生成酯 醇羟基 oh h2 消去 烯烃 醛或酮 o h 3 酚 官能团为酚羟基 oh 主要性质有 弱酸性 与浓溴水发生 生成 遇 溶液显紫色 易被氧化 取代反应 沉淀 fecl3 4 醛 官能团为 主要性质有 与h2加成为醇 被氧化剂 o2 溶液 悬浊液 酸性高锰酸钾溶液等 氧化为羧酸 醛基 银氨 新制氢氧化铜 5 羧酸 官能团为 主要性质有 具有酸的通性 酯化反应 一般断裂羧基中的 单键 不能与h2加成 能与含 nh2的物质缩去水生成酰胺 肽键 羧基 c o 6 酯 官能团为酯基 主要性质有 反应生成羧酸 或羧酸盐 和醇 醇解反应生成新酯和新醇 水解 易错辨析 判断下列说法是否正确 正确的打 错误的打 1 醛基的结构简式可以写成 cho 也可以写成 coh 提示 cho表示醛基 其中氢原子连接在碳原子上 而 coh表示氢原子是连接到氧原子的 而实际上醛基的氢原子是连接在碳原子上的 2 和都属于酚类 提示 二者虽然都含有 oh 但是属于酚类 属于醇类 3 同系物通式相同 因此具有相同通式的有机物一定是同系物 提示 具有相同通式的有机物不一定是同系物 如ch2 ch2与 通式相同 均可写为cnh2n 但二者不是同系物 结构不相似 4 某有机物的名称为3 3 二甲基丁烷 提示 先根据名称写出碳链结构 再根据系统命名法重新进行命名 其名称应为2 2 二甲基丁烷 5 结构简式为的化合物中 处于同一平面内的原子最多可能有16个 提示 将有机物分子改写成如下形式 除分子中两个甲基的4个氢原子 其化学键用 表示 不在该平面上外 其余的18个原子均可能共面 6 由溴丙烷水解制丙醇和由丙烯与水反应制丙醇属于同一反应类型 提示 由溴丙烷水解制丙醇属于取代反应 由丙烯与水反应制丙醇为加成反应 7 甲苯苯环上的一个氢原子被含3个碳原子的烷基取代 所得产物有6种 提示 含3个碳原子的烷基有两种 甲苯苯环上的氢原子有三种 故产物有6种 8 与互为同分异构体的芳香族化合物有6种 提示 此物质的分子式为c7h8o 与其互为同分异构体的芳香族化合物中有一种醇 苯甲醇 一种醚 苯甲醚 三种酚 邻甲基苯酚 间甲基苯酚和对甲基苯酚 总共有5种 9 含有5个碳原子的某饱和链烃 其一氯取代物可能有3种 提示 含有5个碳原子的烷烃有三种同分异构体 正戊烷 异戊烷和新戊烷 其一氯代物分别为3 4 1种 考点一有机物的组成 结构和性质 典型例题 1 2015 江苏高考改编 己烷雌酚的一种合成路线如下 下列叙述不正确的是 a 在naoh水溶液中加热 化合物x可发生消去反应b 在一定条件下 化合物y可与hcho发生缩聚反应c 用fecl3溶液可鉴别化合物x和yd 化合物y能使溴水褪色 解题指南 解答本题时应注意以下两点 1 明确各种常见有机物或官能团发生的反应 2 明确常见反应条件 解析 选a 卤代烃的消去反应条件为氢氧化钠的醇溶液 a项错误 y含有酚羟基且邻位没有取代基 可以与甲醛发生类似苯酚与甲醛的缩聚反应 b项正确 x无酚羟基 y中含有酚羟基 因此可以用氯化铁溶液鉴别 c项正确 化合物y中含有酚羟基 能与溴发生取代反应 从而能使溴水褪色 故d项正确 母题变式 1 能否用溴水鉴别物质x和y 提示 可以 因为物质y属于酚类 与溴水反应生成沉淀 2 物质y苯环上的一氯代物有几种 提示 2种 物质y按图示方式对称 因此其苯环上的一氯代物只有两种 2 2016 长沙一模 利尿酸在奥运会上被禁用 其结构简式如图所示 下列叙述正确的是 a 利尿酸分子内处于同一平面的原子不超过10个b 利尿酸能与fecl3溶液发生显色反应c 1mol利尿酸最多能与4molh2发生加成反应d 1mol利尿酸与足量naoh溶液发生反应 最多能消耗5molnaoh 解题指南 解答本题时应注意以下3点 1 苯环以及和苯环直接相连的原子均在同一平面内 2 羧基和酯基中的碳氧双键不能与氢气发生加成反应 3 酚羟基具有一定的酸性 解析 选d 苯是一个平面结构 所以苯环以及和苯环直接相连的原子都在一个平面上 应该至少有12个原子共平面 a项错误 利尿酸没有酚羟基 不能与fecl3溶液发生显色反应 b项错误 能与h2发生加成反应的为碳碳双键 羰基和苯环 1mol利尿酸最多能与5molh2发生加成反应 c项错误 苯环上的1mol氯原子能消耗2molnaoh 苯环上有2mol氯原子 消耗4molnaoh 羧基消耗1molnaoh 共消耗5molnaoh d项正确 答题技法 有机物的定量反应的关系式 1 2 1molhcho与足量ag nh3 2oh溶液或新制cu oh 2悬浊液充分反应 生成4molag或2molcu2o 3 2 oh 醇 酚 羧酸 h2 4 2 coohco2 coohco2 6 1mol酚羟基 1mol cooh 1mol酯基 均消耗1molnaoh 1mol酚酯基 消耗2molnaoh 新题预测 1 阿替洛尔是一种用于治疗高血压的药物 它的一种合成路线如下 下列说法正确的是 a 化合物甲的分子式为c8h8o2nb 化合物甲中有4种氢原子c 一定条件下 化合物甲与naoh溶液 浓溴水 h2均可以发生反应d 阿替洛尔在naoh乙醇溶液中加热可发生消去反应 解析 选c 由化合物甲的结构简式可知其分子式为c8h9o2n a错误 化合物甲中有5种氢原子 其苯环上的四个氢原子不完全相同 b错误 化合物甲中含有酚羟基 肽键和苯等结构 因此在一定条件下 其能与naoh溶液 浓溴水 h2发生反应 c正确 阿替洛尔中连接醇羟基碳原子的相连碳原子上含有氢原子 能发生消去反应 但需要浓硫酸作催化剂 d错误 2 丹参素能明显抑制血小板的聚集 其结构如图所示 下列说法正确的是 a 丹参素在c上取代h的一氯代物有4种b 在ni催化下1mol丹参素最多可与4molh2加成c 丹参素能发生取代 消去 中和 氧化等反应d 1mol丹参素在一定条件下与足量金属钠反应可生成4molh2 解析 选c 该分子中与碳相连的不同类型的氢原子有5种 其一氯代物有5种 故a错误 苯环能和氢气发生加成反应 所以在ni催化下1mol丹参素最多可与3molh2加成 而 cooh中的不能与h2发生加成反应 故b错误 醇羟基 羧基能发生取代反应 醇羟基能发生消去反应 羧基能发生中和反应 酚羟基和醇羟基能发生 氧化反应 故c正确 能与钠反应的官能团有酚羟基 醇羟基和羧基 所以官能团与氢气关系之比为2 1 所以1mol丹参素在一定条件下与足量金属钠反应可生成2molh2 故d错误 3 去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能 其结构简式如图所示 下列说法正确的是 a 每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基b 去甲肾上腺素分子中所有碳原子一定在同一个平面内c 1mol去甲肾上腺素最多能与2molbr2发生取代反应d 去甲肾上腺素既能与盐酸反应 又能与氢氧化钠溶液反应 解析 选d 分子中含有两个酚羟基和一个醇羟基 a错误 去甲肾上腺素分子中苯环的6个碳原子和醇羟基所在的碳原子一定在同一个平面内 而分子中标号为 的碳原子可以不在这个平面上 b错误 酚羟基的邻 对位可以与br2发生取代反应 苯环上共有3个位置可以 c错误 氨基 nh2 显碱性 可以与盐酸反应 酚羟基可以与naoh溶液反应 d正确 4 双酚a作为食品 饮料包装和奶瓶等塑料制品的添加剂 能导致人体内分泌失调 对儿童的健康危害更大 下列有关双酚a的叙述不正确的是 a 双酚a的分子式是c15h16o2b 反应 中 1mol双酚a最多消耗2molbr2c 双酚a的核磁共振氢谱显示氢原子数之比是1 2 2 3d 反应 的产物中只有一种官能团 解析 选b 双酚a的分子式是c15h16o2 a正确 与br2反应时 羟基邻位上的氢原子被取代 1mol双酚a最多消耗4molbr2 b错误 结构中共有四种类型氢原子 其中羟基氢原子2个 苯环上羟基邻位氢原子4个 间位氢原子4个 甲基氢原子6个 因此核磁共振氢谱应该显示氢原子数之比为2 4 4 6 1 2 2 3 c正确 与足量氢气发生加成反应后结构中只有羟基一种官能团 d正确 5 在有机物分子中 不同氢原子的核磁共振氢谱中给出的信号也不同 根据信号可以确定有机物分子中氢原子的种类和数目 例如二乙醚的结构简式为 ch3 ch2 o ch2 ch3 其核磁共振氢谱中给出的信号有两个 如图 所示 1 下列物质中 其核磁共振氢谱中给出的信号只有一个的是 填序号 a ch3ch3b ch3coohc ch3ohd ch3och3 2 化合物a和b的分子式都是c2h4br2 a的核磁共振氢谱图如图 所示 则a的结构简式为 请预测b的核磁共振氢谱上有 种信号 3 在常温下测得的某烃c8h10 不能与溴水反应 的核磁共振氢谱上 观察到两种类型的氢原子给出的信号 其强度之比为2 3 试确定该烃的结构简式为 该烃在光照下生成的一氯代物在核磁共振氢谱中可产生 种信号 强度比为 4 在常温下测定相对分子质量为128的某链烃的核磁共振氢谱 观察到两种类型的氢原子给出的信号 其强度之比为9 1 则该烃的结构简式为 其名称为 解析 1 由图及核磁共振氢谱中给出的信号只有一个 则有机物中只有一种位置的氢原子 a d中的物质只有一种位置的氢原子 b c中的物质有2种位置的氢原子 2 化合物a和b的分子式都是c2h4br2 a的核磁共振氢谱图如图 所示 则a中只有一种氢原子 结构对称 则a为ch2brch2br b应为ch3chbr2 含有2种氢原子 b的核磁共振氢谱上有2种信号 3 某烃c8h10 不能与溴水反应 的核磁共振氢谱上 观察到两种类型的氢原子给出的信号 其强度之比为2 3 则存在两种位置的氢原子 且氢原子数目之比为2 3 数目分别为4 6 可知该烃为对二甲苯 其结构简式为 该烃在光照下生成的一氯代物 其含有的h有4种 如图 则在核磁共振氢谱中可产生4种信息 强度为3 2 2 2 4 由 10 8或9 20 则该链烃应为c9h20 核磁共振氢谱 观察到两种类型的氢原子给出的信号 其强度之比为9 1 则有2种位置的氢原子 且数目分别为18 2 该烃的结构简式为 名称为2 2 4 4 四甲基戊烷 答案 1 ad 2 ch2brch2br2 3 43 2 2 2 4 2 2 4 4 四甲基戊烷 加固训练 孔雀石绿是化工产品 具有较高毒性 高残留 容易致癌 致畸 其结构简式如图所示 下列关于孔雀石绿的说法正确的是 a 孔雀石绿的分子式为c23h25n2b 1mol孔雀石绿在一定条件下最多可与6molh2发生加成反应c 孔雀石绿属于芳香烃d 孔雀石绿苯环上的一氯取代物有5种 解析 选d a项 分子式应为c23h26n2 b项 1mol孔雀石绿在一定条件下最多可与9molh2发生加成反应 c项 在该物质中除c h外 还有氮元素 不属于芳香烃 d项 上面苯环的一氯取代物有3种 左边苯环的一氯取代物有2种 应特别注意右边不是苯环 考点二限定条件下同分异构体的书写与数目判断 典型例题 1 1 2015 江苏高考节选 写出同时满足下列条件的e 的一种同分异构体的结构简式 分子中含有2个苯环 分子中含有3种不同化学环境的氢 2 2016 宜春二模节选 j 的同分异构体x属于芳香族化合物 1molx与足量na或naoh反应时的物质的量之比分别是1 4和1 1 且苯环上只有一种一氯代物 符合上述条件的x有 种 写出其中任意一种的结构简式 解析 1 根据信息 该同分异构体为高度对称的结构 总共有3种类型的氢原子 可能的结构简式为 2 的同分异构体x属于芳香族化合物 含有1个苯环 1molx与足量na或naoh反应时的物质的量之比分别是1 4和1 1 则x含有4个 oh 其中1个为酚羟基 且苯环上只有一种一氯代物 符合上述条件的x结构简式有或 共有两种 答案 2 1 2014 江苏高考 17 4 b 的一种同分异构体满足下列条件 能发生银镜反应 其水解产物之一能与fecl3溶液发生显色反应 分子中有6种不同化学环境的氢 且分子中含有两个苯环 写出该同分异构体的结构简式 2 2014 安徽高考 26 4 tmob是的同分异构体 具有下列结构特征 核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰 存在甲氧基 ch3o tmob的结构简式是 3 2013 全国卷 38 6 f 的同分异构体中 既能发生银镜反应 又能与fecl3溶液发生显色反应的共有 种 其中核磁共振氢谱为5组峰 且峰面积比为2 2 2 1 1的为 写结构简式 解题指南 解答本题时应注意以下3点 1 明确常见官能团的性质和特征反应 2 明确核磁共振氢谱的含义以及峰与氢原子的关系 3 在书写同分异构体时注意外加条件的限制 解析 1 能发生银镜反应 且能水解 产物还能与fecl3溶液发生显色反应 则分子结构中应含有甲酸形成的酚酯 另外分子中还存在两个苯环以及一个甲基 分子中存在6种不同化学环境的氢原子 所以两个苯环应直接相连 2 的分子式为c10h14o3 不饱和度为4 根据题意该同分异构体含苯环 och3 除苯环外只有一种氢 则有对称结构 为 3 f的同分异构体中 既能发生银镜反应 又能与fecl3溶液发生显色反应 则其结构中有醛基和酚羟基 分两种情况 苯环上有 ch2cho和 oh 有邻位 间位和对位3种情况 苯环上有 ch3 cho和 oh 有10种情况 共13种 其中核磁共振氢谱为5组峰 且峰面积比为2 2 2 1 1的结构简式为 答案 答题技法 判断同分异构体数目的5种方法 1 取代法 适用于醇 卤代烃同分异构体的书写 书写时先碳链异构 后位置异构 2 插入法 适用于烯烃 炔烃等同分异构体的书写 先根据给定的碳原子数写出烷烃的同分异构体的碳链骨架 再将官能团 碳碳双键 碳碳三键 插入碳链中 3 定一移二法 适用于二元取代物的同分异构体的书写 对于二元取代物的同分异构体的书写 可先固定一个取代基的位置不动 再移动另一个取代基 以确定同分异构体的数目 4 换元法 即改变观察的对象 换元法是一种技巧 因此必须在一定情况下才能使用 设烃的分子式为cxhy 对于分子式分别为cxhy acla与cxhy bclb的同分异构体数目判定 只有满足a b y时才能应用换元法确定二者的同分异构体数目是否相同 5 等效氢法 用于判断一元取代物的种类 等效氢原子 指的是 同一碳原子上的氢原子是等效的 同一碳原子相同取代基上的氢原子是等效的 处于轴对称位置或镜面对称位置上的氢原子是等效的 新题预测 1 在限定条件下 对各有机物同分异构体数目 不考虑立体异构 的判断中正确的
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