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化学反应的方向一、选择题1.以下关于自发过程的理解正确的是()a.反应能自发进行是指化学反应不需要任何外界条件便能自动发生b.自发过程是指在一定温度和压强下不需要外界帮助就能自动进行的过程c.在室温下,只要放热过程都能自发进行d.焓变是反应能否自发进行的决定因素解析:自发反应进行时,需要提供一定的条件,a项错误;不是所有的放热过程在室温下都能自发进行,c项错误;焓变是影响反应能否自发进行的一个重要因素,但不是决定因素,d项错误。答案:b2.下列过程属于熵减过程的是()a.硝酸钾溶解在水里面b.氨气和氯化氢反应生成氯化铵晶体c.液态的水蒸发为水蒸气d.(nh4)2co3分解生成二氧化碳、氨气和水解析:在与外界隔离的体系中,自发过程多数会导致体系的熵增大,如硝酸钾溶解在水里面;对于同一种物质,s(g)s(l)s(s),所以液态的水蒸发为水蒸气为熵增过程;对于有气体参与的化学反应(气体参与反应时气体既可以是反应物也可以是产物),气态物质的物质的量增大的化学反应,其熵变通常是正值,是熵增大的反应,反之,气态物质的物质的量减小的化学反应,其熵变通常是负值,是熵减小的反应,因此氨气和氯化氢反应生成氯化铵晶体为熵减过程,而固体(nh4)2co3分解生成二氧化碳、氨气和水为熵增过程。答案:b3.下列说法中正确的是()a.能自发进行的反应一定能迅速发生b.非自发进行的反应一定不可能发生c.能自发进行的反应实际可能不会发生d.常温下,2h2o2h2+o2,即常温下水的分解反应是自发反应解析:h-ts这个判据是用来判断在温度、压强一定的条件下,化学反应自动发生的趋势,即反应发生的可能性,它并不能说明在该条件下一个可能自发进行的化学反应能否实际发生,因为化学反应能否实际发生还涉及反应速率问题,所以a项不正确;非自发不含有“不可能”之意。例如:水的分解在常温常压下是非自发的,但在通直流电条件下,电解生成氢气和氧气,只不过消耗了其他能量,所以选项b错误;水在常温常压下电解才发生分解,即环境对它做电功才能使反应发生,所以是非自发反应,所以d项不正确。答案:c4.下列说法不正确的是()a.冰融化的过程中,熵值增加b.同一物质固态时熵值最小c.常温下,反应c(s)+co2(g)2co(g)不能自发进行,则该反应的h0d.反应2mg(s)+co2(g)c(s)+2mgo(s)能自发进行,则该反应的h0解析:冰融化即有序性降低,混乱度增大,即熵值增加,a项正确;同一物质在固态时有序性最高,混乱度最小,熵值最小,b项正确;c项中反应的s0,若h0,正确;d项中反应的s0,能自发进行,说明h0,错误。答案:d5.25 和1.01105 pa时,反应2n2o5(g)4no2(g)+o2(g)h=+56.7 kjmol-1自发进行的原因是()a.是吸热反应b.是放热反应c.是熵减反应d.是熵增效应大于焓变效应解析:一定条件下,一个反应能否自发进行,既与反应的焓变有关,又与反应熵变有关。体系能量降低和混乱度增大都有促使反应自发进行的倾向。反应2n2o5(g)4no2(g)+o2(g)是吸热反应,自发进行的原因是熵增效应大于焓变效应。答案:d6.观察下述自然界的一些自发变化,可发现它们有一些共同的特点。下列说法中不正确的是()自然界自发变化特点的示意图a.都有一定的方向性,按某一物理量标度由高到低自发进行b.都可以用来做功,自发过程一旦发生后体系做功的本领就会降低c.有一定的进行限度,自发过程总是单向地趋向于非平衡状态d.有一定的数据差来判断自发变化能否发生解析:自发过程都具有一定的限度,自发过程总是从非平衡状态趋向于平衡状态。答案:c7.下列说法正确的是()铁在潮湿空气中生锈是自发过程nh4hco3受热分解是由于由不稳定物质生成了稳定物质反应焓变是决定反应能否自发进行的唯一因素自发过程中,熵值都是增大的温度、压强一定时,放热且熵增加的反应一定能自发进行把co2通入到na2sio3溶液中之所以生成白色沉淀是因为由强酸能制取弱酸a.b.c.d.解析:焓变是一个反应能否自发进行的有关因素,但不是唯一因素,错误;自发过程中熵值不一定都增大,错误。答案:b8.下列关于焓判据和熵判据的说法中,不正确的是()a.放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程b.由焓判据和熵判据组合成的复合判据,将更适合于所有的过程c.在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1 200 k)下则能自发进行d.放热过程(h0)的过程一定是自发的解析:焓判据和熵判据都不全面,应采用复合判据h-ts,对于caco3分解的反应是一个h0而s0的反应,所以只有在较高温度下,才能使h-ts”“0,因反应中气体的物质的量增多,所以s0。h-ts不能(2)ab11.已知298 k时由石墨生成金刚石反应的h=+1.895 kjmol-1,h-ts=2.866 kjmol-1,又知石墨的熵s石=5.694 jmol-1k-1,求金刚石的熵s金,这两种碳的同素异形体哪种更有序?(化学反应的熵变是产物的总熵与反应物的总熵之差)解析:石墨生成金刚石反应为c石墨c金刚石,h-ts=h-t(s金-s石)=2.866 kjmol-1,即+1.895 kjmol-1-298 k(s金-5.694)10-3 kjmol-1k-1=2.866 kjmol-1,解得s金2.436 jmol-1k-1。通过上面的计算知s金0反应不能自发进行;h-ts0,所以该反应常温下不自发进行。(3)甲烷裂解为炭黑和h2时,h-ts=+74.848 kjmol-1-80.67410-3 kjmol-1k-1t927.8 k,即甲烷裂解为炭黑的最低温度为927.8 k。甲烷裂解为乙炔时,h-ts=+376.426 kjmol-1-220.21
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