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2015届高考化学一轮复习辅导与测试 第8章 第4节沉淀溶解平衡与中和滴定高考真题重组 鲁科版1(2013高考浙江卷)25 时,用浓度为0.100 0 moll1的naoh溶液滴定20.00 ml浓度均为0.100 0 moll1的三种酸hx、hy、hz,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()a在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:hzhyhxb根据滴定曲线,可得ka(hy)105c将上述hx、hy溶液等体积混合后,用naoh溶液滴定至hx恰好完全反应时:c(x)c(y)c(oh)c(h)dhy与hz混合,达到平衡时:c(h)c(z)c(oh)解析:根据中和滴定曲线先判断hx、hy和hz的酸性强弱,再运用电离平衡、水解平衡知识分析、解决相关问题。由图像可知,当v(naoh)0(即未滴加naoh)时,等浓度的三种酸溶液的ph大小顺序为hxhyhz,则酸性强弱顺序为hxhyhz,相同条件下三种酸溶液的导电能力顺序为hxhyhz,a项错。当v(naoh)10 ml时,hy溶液中c(h)105 moll1,c(oh)109 moll1,c(na)0.100 0 moll1,据电荷守恒有c(h)c(na)c(oh)c(y),即105 moll10.100 0 moll1109 moll1c(y),则有c(y)0.100 0 moll1,c(hy)0.100 0 moll1,那么ka(hy)c(y)c(h)/c(hy)(0.100 0 moll1105 moll1)/(0.100 0 moll1)105,b项正确。hx的酸性比hy的弱,滴定至hx恰好完全反应时,hy也完全反应,此时溶液中的溶质为nax和nay,x的水解程度比y的水解程度大,则有c(y)c(x),c项错。hy和hz混合,达到平衡时,据电荷守恒有c(h)c(y)c(z)c(oh);对于弱酸hy来说,ka(hy)c(h)c(y)/c(hy),则有c(y)ka(hy)c(hy)/c(h),故c(h)ka(hy)c(hy)/c(h)c(z)c(oh),d项错。答案:b2(2013高考江苏卷)一定温度下,三种碳酸盐mco3(m:mg2、ca2、mn2)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知: pmlg c(m),p(co)lg c(co)。下列说法正确的是() amgco3、caco3、mnco3的ksp依次增大ba点可表示mnco3的饱和溶液,且c(mn2)c(co)cb点可表示caco3的饱和溶液,且c(ca2)c(co)dc点可表示mgco3 的不饱和溶液,且c(mg2)c(co)解析:选bd。结合沉淀溶解平衡曲线及溶度积常数进行分析。碳酸盐mco3的溶度积可表示为ksp(mco3)c(m2)c(co),由图像可知,mgco3、caco3、mnco3的pm为一定值时,其p(co)逐渐增大,由溶度积表达式可知三种物质的ksp逐渐减小,a错。a点在mnco3的沉淀溶解平衡曲线上,为其饱和溶液,结合mnco3图中曲线可知,c(co)c(mn2),b对。b点在caco3的沉淀溶解平衡曲线上,为其饱和溶液,结合caco3图中曲线可知,c(co)c(ca2),c错。c点在mgco3的沉淀溶解平衡曲线的上方,为其不饱和溶液,溶液中c(co)c(mg2),d对。3(2013高考北京卷)实验:0.1moll1agno3溶液和0.1moll1nacl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;向滤液b中滴加0.1moll1ki溶液,出现浑浊;向沉淀c中滴加0.1moll1ki溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()a浊液a中存在沉淀溶解平衡:agcl(s)ag(aq)cl(aq)b滤液b中不含有agc中颜色变化说明agcl转化为agid实验可以证明agi比agcl更难溶解析:a.向二者恰好反应后的滤液b中滴加0.1 moll1ki溶液出现碘化银沉淀,则说明浊液a中存在沉淀溶解平衡,a正确。b.向滤液b中加入0.1 moll1ki溶液,出现浑浊,则说明b中含有ag,b错误。c.中颜色变化是沉淀进行了转化,即agcl转化为agi,c正确。d.因agcl沉淀能转化为agi沉淀,所以ksp(agi)ksp时,有沉淀析出。溶液中cl、br、cro的浓度均为0.010 moll1,向该溶液中逐滴加入0.010 moll1的agno3溶液时,溶解度小的先满足qcksp,有沉淀析出。比较ksp,agbr,agcl同类型,溶解度:agbr。故溶解度顺序为agbragclag2cro4,推知三种阴离子产生沉淀的先后顺序为br、cl、cro。答案:c5(2012安徽高考卷)已知室温下,al(oh)3的ksp或溶解度远大于fe(oh)3。向浓度均为0.1 moll1的fe(no3)3和al(no3)3混合溶液中,逐滴加入naoh溶液。下列示意图表示生成al(oh)3的物质的量与加入naoh溶液的体积的关系,合理的是()解析:解答本题时应特别注意,难溶物的ksp越大,在溶液中越难形成沉淀;al(oh)3能溶于过量的naoh溶液。由于al(oh)3的ksp比fe(oh)3的ksp大,故在混合液中加入naoh溶液时,先生成fe(oh)3沉淀,而不生成al(oh)3沉淀,当fe(no3)3反应完全后再生成al(oh)3沉淀,继续加入naoh溶液,al(oh)3沉淀又溶解,故只有c图符合题意。答案:c6(2012上海高考卷)用滴定法测定na2co3(含nacl杂质)的质量分数,下列操作会引起测定值偏高的是a试样中加入酚酞作指示剂,用标准液进行滴定b滴定管用蒸馏水洗涤后,直接注入标准酸液进行滴定c锥形瓶用蒸馏水洗涤后,直接加入待测溶液滴定d滴定管用蒸馏水洗涤后,直接注入待测液,取20.00 ml进行滴定解析:滴定管应用待装液进行润洗,否则会引起待装液浓度下降,若为标准酸液会引起测定值偏高,若为待测液会引起测定值偏低。答案:b7(2013高考江苏卷)硫酸镍铵(nh4)xniy(so4)mnh2o可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成,进行如下实验:准确称取2.335 0 g 样品,配制成100.00 ml 溶液a;准确量取25.00 ml溶液a,用0.040 00 moll1的edta(na2h2y)标准溶液滴定其中的ni2(离子方程式为ni2h2y2=niy22h),消耗edta标准溶液31.25 ml;另取25.00 ml溶液a,加足量的naoh 溶液并充分加热,生成nh3 56.00 ml(标准状况)。(1)若滴定管在使用前未用edta标准溶液润洗,测得的ni2含量将_(填“偏高”“偏低”或“不变”)。(2)氨气常用_检验,现象是_。(3)通过计算确定硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。解析:(1)若滴定管未用edta标准溶液润洗,会使edta浓度变小,所用edta的量偏大,导致测得的ni2含量偏高。(2)常用湿润的红色石蕊试纸检验nh3的存在,观察到的现象是试纸由红变蓝。答案:(1)偏高(2)湿润的红色石蕊试纸试纸颜色由红变蓝(3)n(ni2)0.040 00 moll131.25 ml103 lml11.250103 moln(nh)2.500103 moln(so)2.500103 molm(ni2)59 gmol11.250103 mol0.073 75 gm(nh)18 gmol12.500103 mol0.045 00 gm(so)96 gmol12.500103 mol0.240 0 gn(h2o)1.250102 molxymnn(nh)n(ni2)n(so)n(h2o)21210硫酸镍铵的化学式为(nh4)2ni(so4)210h2o8(2012高考浙江卷节选)(1)相关物质的溶度积常数见下表:物质cu(oh)2fe(oh)3cuclcuiksp2.210202.610391.71071.31012某酸性cucl2溶液中含有少量的fecl3,为得到纯净的cucl22h2o晶体,加入_,调至ph4,使溶液中的fe3转化为fe(oh)3沉淀,此时溶液中的c(fe3)_。过滤后,将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶,可得到cucl22h2o晶体。(2)(2011天津高考卷)cr(oh)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:cr(oh)3(s)cr3(aq)3oh(aq)常温下,cr(oh)3的溶度积kspc(cr3)c3(oh)1032,要使c(cr3)降至105mol/l,溶液的ph应调至_。(3)预氨化过程中有mg(oh)2沉淀生成,已知常温下mg(oh)2的ksp1.81011,若溶液中c(oh)3.0106 moll1,则溶液中c(mg2)_。解析:(1)fe(oh)3、cu(oh)2的ksp分别为2.61039、2.21020,则fe3、cu2开始产生沉淀时c(oh)分别为31010 moll1,3.53107 moll1。除去酸性cucl2溶液中的少量fecl3,可加入cu(oh)2或cu2(oh)2co3调节溶液的ph,使fe3先转化为沉淀析出。ph4时,c(h)104 moll1,则c(oh) moll111010 moll1,此时c(fe3) moll12.6109 moll1。(2)由cr(oh)3的溶度积kspc(cr3)c3(oh)1032,则有c(oh)。欲使c(cr3)降至105 mol/l,则应有c(oh) mol/l109 mol/l,溶液的phlgc(h)lglg5。(3)常温下mg(oh)2的kspc(mg2)c2(oh)c(mg2)(3.0106)21.81011,求得c(mg2)2.0 mol/l。答案:(1)cu(oh)2或cu(oh)2co326109 moll1(2)5(3)2.0 mol/l9(2012海南高考卷)在fecl3溶液蚀刻铜箔制造电路板的工艺中,废液处理和资源回收的过程简述如下,.向废液中投入过量铁屑,充分反应后分离出固体和滤液.向滤液中加入一定量石灰水,调节溶液ph,同时鼓入足量的空气。已知:kspfe(oh)34.01038回答下列问题:(1)fecl3蚀刻铜箔反应的离子方程式_。(2)分离得到固体的主要成分是_,从固体中分离出铜需采用的方法是_。(3)过程中发生的化学方程式为_。(4)过程中调节ph为5,金属离子浓度为_。(列式计算)解析:(2)铁先置换出铜,铁过量,固体为铁和铜的混合物,再分离铜应加入盐酸。步骤中fe2先生成fe(oh)2,鼓入空气后转化为fe(oh)3。(4)kspc(fe3)c3(oh),c(oh)kw/c(h),可求得c(fe3)4.01011mol/l.答案:(1)2fe3cu=2fe2cu2(2)cu和fe加盐酸反应后过虑(3)fecl2ca(oh)2=fe(oh)2cacl24fe(oh)2o22h2o=4fe(oh)3(4)c(fe3)4.01038(109)34.01011 mol/l10(2012高考浙江卷)某学习小组用“间接碘量法”测定含有cucl22h2o晶体的试样(不含能与i发生反应的氧化性杂质)的纯度,过程如下:取0.36 g试样溶于水,加入过量ki固体,充分反应,生成白色沉淀。用0.100 0 moll1 na2s2o3标准溶液滴定,到达滴定终点时,消耗na2s2o3标准溶液20.00 ml。可选用_作滴定指示剂,滴定终点的现象是_。cucl2溶液与ki反应的离子方程式为_。该试样中cucl22h2o的质量百分数为_。解析:“间接碘量法”测定含有cucl22h2o晶体试样的纯度的基本原理是cucl2氧化i生成i2,用na2s3o3标准溶液滴定生成的i2,而淀粉溶液遇i2显蓝色,故可用淀粉溶液作指示剂,
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