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综合反应练习题1答案1(1) (2) H3BO3有缺电子特性,与E生成如下的配合物,降低苯环上电子云密度,使生成F的反应可以发生 2 (注:文献中R=)3、 4种(3)E4A B 和C对应于E式E- Z- 和 对应于Z-式5 ; ; A B C; ;DEGH6(1)计算A的不饱和度为:6=2,由于提示它含有五元环,说明还有一个双键,应为环戊烯结构,但两个溴原子的位置待定。由A与金属钠反应得到C,而C的不饱和度为16=7。提示C含苯环(不饱和度为4),因此从C和A所含碳数(15与5)看,C应由三个A得到。这表明,C中芳环上的三个双键即由A中的双键形成,故C中苯环上的每个双键上还应连着一个五元环,说明C的结构应为:(2)由C的结构和C是由A和金属钠反应生成的事实可证明A结构中的溴原子应连接在双键碳上,表明A的结构简式应为:,A和金属钠的反应是一个卤代烃被金属钠偶联的过程RX R R 。这也说明某人向得到的B也是A的偶联产物,即 B为NaB之所以不能形成,是由于B中的环丁二烯结构理论上四个碳原子均应在同一平面上,建交应为120,而实际该结构如果生成张力太大,极不稳定。因而当A与钠反应时生成了稳定的含苯环结构的C而不生成B。如果有人企图从A得到环戊炔,由于炔为直线形结构(最小的环炔也要含8个碳),因而更不可能。(3)C与高锰酸钾的酸性溶液反应,即含侧链的取代苯的氧化,只要含H,该侧链无论长短,无论为何异构体,均生成羧基(这是一个常见反应),因此D即应为苯六酸:答:略7A B C D E (二氯改为二溴也可) F G FHCl 8.99-19-2 1010-110-211、画成如下氢键也得分:12、 阿司匹林中的羧酸和柠檬酸根反应形成阿司匹林的钠盐。13、 CHCl3的氢原子与苯环的共轭电子形成氢键。或1,1,1三氯乙烷的极性比三氯甲烷大:1,1,1三氯乙烷:1.57 D (20) 三氯甲烷 1.15 D (25) 14、(1)B:C:D: (2)B为 3-硫甲基-1,2-环氧丙烷或甲基-2,3环氧丙基硫醚;C为:2-羟基-3-硫甲基-丙肼 或1-硫甲基-3-肼基-2-丙醇 (3)气, H2O和CH3OH为液态主要是由于存在分子间氢键, H2S无氢键而呈气态, CH3SH也无氢键, 故也可能也是气态。15、(1) A、 B、 C、 D、(2)布洛芬系统命名: 2-对-异丁苯基-丙酸 或2-4-(3-甲基丙基)-苯基-丙酸16、17、 D 2-溴-2-甲基丙酸 G 2,2-二甲基丙二酸二乙酯 18、1919-1 A KMnO4或K2Cr2O7 或其他合理的氧化剂:MnO2、PCC、PDC、Jones试剂等不行。A、B、C、D和G每式1分。化合物B只能是酸酐,画成其他结构均不给分;化合物C画成也得1分;化合物D只能是二醇,画成其他结构均不得分;化合物G画成或,只得0.5分19-2由E生成F的反应属于加成反应;由F生成G的反应属于缩合反应(各1分)由E生成F的反应答为其他反应的不得分;由F生成G的反应答为“分子间消除反应”也得满分,答其他反应的不得分。19-3G的所有光活异构体(3分)应有三个结构式,其中前两个为内消旋体,结构相同,应写等号或只写一式;三个结构式每式1分:如果将结构写成4个,而没有在内消旋体之间写等号的,或认为此内消旋体是二个化合物的扣0.5分;如果用如下结构式画G的异构体,4个全对,得满分。每错1个扣1分,最多扣3分。20-1 A的结构式: (1分)A的结构,必须画出四元环并九元环的并环结构形式;未画出并环结构不得分;甲基位置错误不得分。C的结构式:(1分)C的结构,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环结构不得分;环内双键的构型画成顺式不得分,取代基位置错误不得分。C的异构体的结构式:(1分)C异构体的结构,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环结构不得分;环内双键的构型画成反式不得分;取代基位置错误不得分。20-2石竹烯的结构式: (2分)石柱烯的结构式,必须画出四元环并九元环的结构形式;并画出并环结构不得分;结构中有二个双键,一个在环内,一个在环外;九元环内的双键的构型必须是反式的;双键位置正确得满分;双键位置错误不得分;甲基位置错误不得分。异石竹烯的结构式:(2分)异石竹烯的结构式,必须画出四元环并九元环的结构形式;并画出并环结构不得分;结构中有二个双键,一个在环内,一个在环外;九元环内的双键的构型必须是顺式的;双键位置正确得满分;双键位置错误不得分;甲基位置错误不得分。20-3环内的双键构型不同,石竹烯九元环中的双键构型为反式的,异石竹烯九元环中的双键

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