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文档简介

第四讲 沉淀溶解平衡一、选择题1下列说法正确的是()a难溶电解质作比较时,ksp小的,溶解度一定小bksp大小取决于难溶电解质的量,所以离子浓度改变时,沉淀溶解平衡会发生移动c所谓沉淀完全就是用沉淀剂将溶液中某一离子完全除去d温度一定,当溶液中ag和cl浓度的乘积等于ksp时,溶液为agcl的饱和溶液解析 ksp是温度的函数,b错误;绝对不溶的物质不存在,c错误。答案 d2已知298 k时,mg(oh)2的溶度积常数ksp5.61012,取适量的mgcl2溶液,加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡,测得ph13,则下列说法不正确的是()a所得溶液中的c(h)1.01013 moll1b所得溶液中由水电离产生的c(oh)1.01013 moll1c所加的烧碱溶液的ph13.0d所得溶液中的c(mg2)5.61010 moll1解析 a项,ph13的溶液中,c(h)1013 mol/l;b项,naoh抑制水的电离,水电离产生的c(oh)1013 mol/l;c项,因为向mgcl2溶液中加naoh溶液后,混合溶液的ph13,所以所加的naoh溶液ph13;d项,溶液中的c(mg2)ksp/c2(oh)5.61010 mol/l。答案 c3有关agcl沉淀溶解平衡的说法中,不正确的是()。aagcl沉淀的生成和溶解不断进行,但速率相等bagcl难溶于水,溶液中没有ag和clc升高温度,agcl沉淀的溶解度增大d向agcl沉淀中加入nacl固体,agcl沉淀的溶解度降低解析agcl固体在溶液中达到溶解平衡后,溶解与沉淀速率相等,但不为0,一般说来,升高温度,有利于固体物质的溶解,a、c正确;agcl难溶于水,但溶解的部分电离出ag和cl,b错误;向agcl沉淀中加入nacl固体,增大了cl浓度,促使溶解平衡向左移动,降低了agcl的溶解度,d正确。答案b4将agcl分别加入盛有:5 ml水;6 ml 0.5 moll1 nacl溶液;10 ml 0.2 moll1 cacl2溶液;50 ml 0.1 moll1盐酸的烧杯中,均有固体剩余,各溶液中c(ag)从大到小的顺序排列正确的是()。a b c d解析根据沉淀溶解平衡,溶液中cl浓度越大,ag浓度越小,则选项c符合题意。答案c5已知:25 时,kspmg(oh)25.611012,ksp(mgf2)7.421011。下列说法正确的是()。a25 时,饱和mg(oh)2溶液与饱和mgf2溶液相比,前者的c(mg2)大b25 时,在mg(oh)2的悬浊液加入少量的nh4cl固体,c(mg2)增大c25 时,mg(oh)2固体在20 ml 0.01 moll1氨水中的ksp比在20 ml 0.01 moll1nh4cl溶液中的ksp小d25 时,在mg(oh)2的悬浊液中加入naf溶液后,mg(oh)2不可能转化成为mgf2答案 b解析 a项,由于mg(oh)2的溶度积小,故其电离出的mg2浓度要小一些,所以a项错。b项,nh可以结合mg(oh)2电离出的oh,从而促使mg(oh)2的电离平衡正向移动,c(mg2)增大,b项正确。c项,ksp仅与温度有关,故c项错。d项,虽mg(oh)2的ksp较小,但二者的ksp相近,当c(f)较大时,仍会出现c(mg2)c(f)2ksp(mgf2),从而生成mgf2沉淀,故d错。6下列说法正确的是()。a向饱和食盐水中加入少量的浓盐酸,看不到明显的现象b将硫酸铜溶液与碳酸钠溶液混合,得到的沉淀是以cu(oh)2为主,说明了在相同条件下cu(oh)2的溶解度比cuco3的更小c在0.01 moll1 nacl溶液中加入少量的agno3溶液,有白色沉淀生成,接着向上述溶液中加入足量的浓氨水,白色沉淀不会溶解dcaco3溶液的导电能力很弱,是因为caco3是弱电解质,存在如下电离平衡:caco3ca2co32解析a项有nacl晶体析出,a错误;c中agcl(s)ag(aq)cl(aq),加入浓氨水后生成ag(nh3)2,沉淀溶解平衡右移,白色沉淀会溶解,c错误;选项d中,溶液的导电性只与离子浓度和离子所带电荷有关,caco3溶液的导电能力很弱是因为caco3溶解度很小,但caco3是强电解质,d错误。答案b7往含i和cl的稀溶液中滴入agno3溶液,沉淀的质量与加入agno3溶液体积的关系如图所示。则原溶液中c(i)/c(cl)的比值为()。a. b.c. d.解析根据iag=agi(黄色),clag=agcl(白色),结合图示,可知i、cl消耗agno3溶液的体积分别为v1、(v2v1),因此在原溶液中。答案c二、非选择题8以水氯镁石(主要成分为mgcl26h2o)为原料生产碱式碳酸镁的主要流程如下:(1)预氨化过程中有mg(oh)2沉淀生成,已知常温下mg(oh)2的ksp1.81011,若溶液中c(oh)3.0106 moll1,则溶液中c(mg2)_。 (2)上述流程中的滤液浓缩结晶,所得主要固体物质的化学式_(3)高温煅烧碱式碳酸镁得到mgo。取碱式碳酸镁4.66 g,高温煅烧至恒重,得到固体2.00 g和标准状况下co2 0.896 l,通过计算确定碱式碳酸镁的化学式。(4)若热水解不完全,所得碱式碳酸镁中将混有mgco3,则产品中镁的质量分数_(填“升高”、“降低”或“不变”)。解析 (1)kspc(mg2)c2(oh),则c(mg2)2.0 (moll1)。(2)滤液中的溶质主要成分为nh4cl,可根据元素守恒解答该题。(4)mg(oh)24mgco34h2o中mg的质量分数为:100%25.75%,mgco3中mg的质量分数为:100%28.57%,所以产品中混有mgco3,则mg的质量分数升高。答案 (1)2.0 moll1(2)nh4cl(3)n(co2)4.00102 moln(mgo)5.00102 moln(h2o)5.00102 moln(mgo)n(co2)n(h2o)5.001024.001025.00102545碱式碳酸镁的化学式为mg(oh)24mgco34h2o。(4)升高9据报道,有一种叫thibacillus ferroxidans的细菌在氧气存在下的酸性溶液中,能将黄铜矿(cufes2)氧化成硫酸盐,发生的反应为:4cufes22h2so417o2=4cuso42fe2(so4)32h2o(1)cufes2中fe的化合价为2,上述反应中被氧化的元素是_。(2)工业生产中利用上述反应后的溶液,按如下流程可制备胆矾(cuso45h2o):分析下列表格(其中ksp是相应金属氢氧化物的沉淀溶解平衡常数):ksp氢氧化物开始沉淀时的ph氢氧化物沉淀完全时的phfe32.610391.93.2cu22.210204.76.7步骤一应调节溶液的ph范围是_,请运用沉淀溶解平衡的有关理论解释加入cuo能除去cuso4溶液中fe3的原因_。步骤三中的具体操作方法是_。答案 (1)fe、s或铁、硫(2)3.2ph4.7加入cuo与h反应使c(h)减小,c(oh)增大,使溶液中c(fe3)c3(oh)kspfe(oh)3,导致fe3生成沉淀而除去蒸发浓缩,冷却结晶,过滤解析 (1)cufes2中fe为2价,cu为2价,s元素为2价,反应后cu元素化合价不变,fe元素变为3价,s元素变为6价,故被氧化的元素是fe和s。(2)步骤一调节溶液ph的目的是将fe3全部沉淀出来,而cu2不能沉淀,故应调节ph的范围为3.2ph4.7;步骤三中是将硫酸铜溶液变为硫酸铜晶体,故采用的方法是蒸发浓缩,冷却结晶,过滤。10食盐中的抗结剂是亚铁氰化钾,其化学式为k4fe(cn)63h2o。42.2 g k4fe(cn)63h2o样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度的变化曲线)如下图所示。试回答下列问题:(1) 试确定150 时固体物质的化学式_。(2) 查阅资料知:虽然亚铁氰化钾自身毒性很低,但其水溶液与酸反应放出极毒的氰化氢(hcn)气体;亚铁氰化钾加热至一定温度时能分解产生氰化钾(kcn)。据此判断,烹饪食品时应注意的问题为_。(3) 在25 时,将a moll1的kcn溶液与0.01 moll1的盐酸等体积混合,反应达到平衡时,测得溶液ph7,则kcn溶液的物质的量浓度a_0.01 moll1(填“”、“”或“”);用含a的代数式表示hcn的电离常数ka_。(4)在fe2、fe3的催化作用下,可实现2so2o22h2o=2h2so4的转化。已知,含so2的废气通入含fe2、fe3的溶液中时,其中一个反应的离子方程式为4fe2o24h=4fe32h2o,则另一个反应的离子方程式为_。上述转化的重要意义在于_。(5)已知fe(oh)3的溶度积常数ksp1.11036。室温时在fecl3溶液中滴加naoh溶液,当溶液ph为3时,通过计算说明fe3是否沉淀完全_。(提示:当某离子浓度小于105 moll1时可以认为该离子沉淀完全)解析(1)对于加热失去结晶水的研究,注意开始时质量变化为失去水的质量:k4fe(cn)63h2ok4fe(cn)6xh2o(3x)h2o13x01 mol0.3 molx0则150 时固体物质的化学式为k4fe(cn)6。(2)为防止有毒的hcn和kcn生成,应避免与酸性物质接触和控制烹饪温度。(3)由于kcnhcl=hcnkcl,当反应后ph7,则溶液中有过量的kcn,故a0.01 moll1由溶液中电荷守恒得:c(k)c(h)c(oh)c(cn)c(cl),又因为ph7,则c(h)c(oh),故c(k)c(cn)c(cl)0.5a moll1由物料守恒得:c(k)c(cn)c(hcn),则c(hcn)c(cl)0.005 moll1c(cn)(0.5a0.005)moll1平衡常数kc(cn)c(h)/c(hcn)(0.5a0.005)107/0.005 moll1。答案(1)k4fe(cn)6(2)避免与醋等酸性物质一起烹饪;控制烹饪温度不超过400 (3)(0.5a0.005)107/0.005 moll1(4)2fe3so22h2o=2fe2so424h变废为宝,消除污染 (5)c(fe3)1.1103 moll11105 moll1,故fe3没有沉淀完全11难溶性杂卤石(k2so4mgso42caso42h2o)属于“呆矿”,在水中存在如下平衡:k2so4mgso42caso42h2o(s)2ca2(aq)2k(aq)mg2(aq)4so42(aq)2h2o为能充分利用钾资源,用饱和ca(oh)2溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾,工艺流程如下:(1)滤渣主要成分有_和_以及未溶杂卤石。(2)用化学平衡移动原理解释ca(oh)2溶液能溶解杂卤石浸出k的原因:_。(3)“除杂”环节中,先加入_溶液,经搅拌等操作后,过滤,再加入_溶液调滤液ph至中性。(4)不同温度下,k的浸出浓度与溶浸时间的关系如图。由图可得,随着温度升高,_,_。(5)有人以可溶性碳酸盐为溶浸剂,则溶浸过程中会发生:caso4(s)co32caco3(s)so42已知298 k时,ksp(caco3)2.80109,ksp(caso4)4.90105,求此温度下该反应的平衡常数k(计算结果保留三位有效数字)。解析(1)根据杂卤石在水中的电离平衡,可以判断滤渣应为氢氧化镁和硫酸钙。(3)浸出液中有大量ca2及oh,可加k2co3溶液及h2so4溶液除杂。(4)图中显示随着温度

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