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无机及分析化学重要习题例:将0.3molL1HAc 10mL和0.1molL1 NaOH 10mL混合,计算溶液的 pH。分析: HAc + NaOH = NaAc + H2O0.3molL1 HAc 10mL和0.1molL1 NaOH 10mL混合,HAc过量,则与NaAc形成缓冲溶液解:生成的c(NaAc) =0.110/(10+10)=0.05 (molL1 )剩余的c(HAc)=(0.310-0.110)/20=0.1(molL1) pH = 4.75 lg( 0.1/0.05) = 4.45例:等体积的0.2molL1NH3.H2O与0.05molL1 HCl混合,计算溶液的pH。解: NH3.H2O + HCl = NH4Cl + H2O c(NH4Cl)= 0.05/2= 0.025 (molL1 ) c(NH3.H2O) = (0.2-0.05)/2 = 0.075 ( molL1 )pOH = 4.75 lg(0.075/0.025) = 4.27pH = 14 - 4.27 = 9.73例:称取纯碱试样(含NaHCO3及惰性杂质)1.000g溶于水后,以酚酞为指示剂滴至终点,需0.2500molL1HCl 20.40mL;再以甲基橙作指示剂继续以HCl滴定,到终点时消耗同浓度HCl 28.46mL,求试样中Na2CO3和NaHCO3的质量分数。解:注:纯碱中Na2CO3和NaHCO3的测定 特点:V2 V1 0混合碱中NaOH和Na2CO3的测定 特点:V1 V2 0 例:若使 0.1mol AgCl 溶解于1L氨水中,氨水的浓度至少为多少?解: AgCl(s)+ 2NH3 =Ag (NH3)2 + + Cl- 平衡: x 0.1 0.1 氨水的初浓度= 2.2 + 0.2 =2.4 molL-1例:取5mL0.002molL-1 Na2SO4与等体积0.02 molL-1 BaCl2混合,计算SO42-是否沉淀完全即c(SO42-)10-6 molL-1?(BaSO4的 Ksp =1.110-10)解: SO42- + Ba2+ = BaSO4 初 0.001 0.01 molL1沉淀 0.009 0.001平衡 x 0.009+x 0.001- x Ksp = (0.009+x)x = 1.110-100.009+x 0.009x = 1.210-8(molL-1) 10-6 molL-1SO42-已沉淀完全。5.7.2.4 分步沉淀溶液中同时存在着几种离子。当加入某种沉淀剂时,沉淀是按照一定的先后次序进行,这种先后沉淀的现象,称为分步沉淀(fractional precipitation)。如:在相同浓度的Cl-、Br-、I- 的溶液中逐滴加入AgNO3 溶液,AgI最先沉淀,其次是AgBr, 最后是AgCl。因为:Ksp(AgI) Ksp(AgBr) 1.810-14 c1 (CrO42-) 1.810-14/0.05 = 3.6 10-13 ( molL-1)生成Ag2CrO4 时,CrO42-的最低浓度为 c2 (Ag+)c2 (CrO42-) 1.110-12 c2(CrO42-) 1.110-12/0.052 = 4.4 10-10 (molL-1)先产生的沉淀为PbCrO4。例:若使 0.1mol AgCl 溶解于1L氨水中,氨水的浓度至少为多少?解: AgCl(s)+ 2NH3 Ag (NH3)2 + + Cl- 平衡: x 0.1 0.1 氨水的初浓度= 2.2 + 0.2 =2.4 molL-1例:将 0.2molL-1 Ag(NH3)2+ 与等体积的0.2molL-1 KBr溶液混合,有无AgBr沉淀生成? Ksp(AgBr) = 5.010-13解: Ag+ + 2NH3 Ag (NH3)2 + 平衡: x 2x 0.1-x0.1-x
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