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6难溶电解质的溶解平衡及其三个应用1难溶电解质的溶解平衡与溶度积(1)难溶电解质在水中会建立如下平衡:mman(s)mmn(aq)nam(aq)。因此,难溶电解质的溶解度虽然很小,但不可能为零(完全不溶解),溶液中的离子结合成难溶电解质时,也不可能完全进行到底。勒夏特列原理同样适用于溶解平衡。(2)下列沉淀溶解平衡:mman(s)mmn(aq)nam(aq),固体纯物质不列入平衡常数,其溶度积为kspmnmamn,agcl的kspagcl。对于相同类型的物质,ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小,也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样,ksp与温度有关。不过温度改变不大时,ksp变化也不大,常温下的计算可不考虑温度的影响。(3)通过比较溶度积ksp与溶液中有关离子的浓度商q的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下能否生成沉淀或溶解。如agcl溶液的qc(ag)c(cl),该计算式中的离子浓度不一定是平衡浓度,而ksp计算式中的离子浓度一定是平衡浓度。若qksp,则溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。若qksp,则溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。若qksp,则溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。【典例11】某温度下,fe(oh)3(s)、cu(oh)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液ph,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是()akspfe(oh)3kspcu(oh)2b加适量nh4cl固体可使溶液由a点变到b点cc、d两点代表的溶液中h与oh乘积相等dfe(oh)3、cu(oh)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和答案b解析a项,分析图像中b、c两点,fe3和cu2相等,对应的ph分别为1.3、4.4,即前者oh小,根据ksp的计算公式可得kspfe(oh)3kspcu(oh)2;b项,nh4cl水解呈酸性,向原溶液中加nh4cl,ph变小,fe3应变大,所以不能实现由a点变到b点;c项,h与oh的乘积是kw,kw只与温度有关,c、d两点温度相同,kw也相等;d项,b、c两点分别是两溶液的溶解平衡状态,两溶液均达到饱和。2沉淀溶解平衡的应用难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡,可以利用其逆反应使溶液中的离子转化为沉淀,化学上通常认为溶液中的剩余离子浓度小于1105 moll1时就沉淀完全。(1)沉淀的溶解根据溶度积规则,使沉淀溶解的必要条件是q5。(2)使cu2的浓度降至0.2 moll1/1 000
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