三萜类化合物.doc

三萜类化合物根据三萜类化合物在植物体(生物体)内的存在形式、结构和性质，可分为三萜皂苷及其苷元和其他三萜类(包括树脂、苦味素、三萜生物碱及三萜醇等)两大类。目前已发现的三萜类化合物，多数为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单环、双环和三环三萜。三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。三萜苷类化合物组成 苷元：四环三萜、五环三萜 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等） 糖链：单糖链、双糖链、三糖链 成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH 次皂苷：原生苷被部分降解的产物种类萜类化合物结构来源1九州虫草(Cordyceps kyushuensis Kob)皂苷或三萜类物质九州虫草不同部位的红外光谱分析与评价2复方冬虫夏草胶囊人参皂苷Rb1高效液相色谱法测定复方冬虫夏草胶囊中人参皂苷Rb1的含量3中国被毛孢发酵液茶碱-9-葡萄糖苷（9-glucopyranosyl theophylline）中国被毛孢发酵液中一种镇静催眠活性物质的分离纯化及结构鉴定4Cordyceps sinensistriterpenoidsRana, Virendra S. Propagation prospects of Caterpillar Mushroom. CSIR, Jun-2004.5“皇金”牌北冬虫夏草1.76%的三萜类化合物大连百祥聚生物科技有限公司专利6复合功能型北冬虫夏草00.5三萜类化合物一种复合功能型北冬虫夏草及其生产方法CN200610045771.87蛹虫草类胡萝卜素蛹虫草产类胡萝卜素的研究三萜类化合物检测方法（一）薄层色谱（TLC）法在分析三萜类化合物时常用的展开系统有甲苯-乙酸乙酯-乙酸（12:4:0.5）、正己烷-乙酸乙酯（1:1）,正己烷-乙酸乙酯-乙醚（1:1:1）,氯仿-乙醚-乙酸乙酯（9:1:1）,甲苯-乙酸乙酯-乙酸（13:4:0.4）,乙酸乙酯-环己烷（7:3）,石油醚-乙酸乙酯（95:5）,氯仿-甲醇-水（30:4:1）,一般常用的显色剂为10%硫酸乙醇,50%硫酸甲醇,加热后，可通过观察斑点颜色的变化初步判断四环三萜酸母核上的不饱和性。三萜醇斑点的颜色通常为黄色。（二）比色法测定灵芝总三萜酸含量 该法的优势是准确、重现性好，样品背景干扰小。 李保明等（2007）以灵芝酸B（ganoderic acidB）为对照品，建立了用比色法定量灵芝中总三萜酸含量的方法。对灵芝属三个种赤芝（Ganodrrma.luceidum）、紫芝（G.sinense）、松杉灵芝（G.tsugae）等8个样本的总三萜酸含量进行了测定。该法是将灵芝子实体、灵芝孢子粉用无水乙醇回流提取，提取液经过碱化、酸化后，用氯仿萃取，萃取液经过无水硫酸钠干燥后减压蒸干，制成无水乙醇溶液，与硫酸加热产生颜色反应，测定其吸光度值，按照回归方程求出值。（三）高效液相色谱（HPLC）法用HPLC法检测三萜类化合物,具有快速、简便、灵敏、分离度好的优点,目前应用广泛。Jiang-Jiang Gao等,以TSK gel ODS-80Ts（Tosoh）(色谱柱（150nm4.6mm，5um） 分析了10个赤芝样品及8个不同产地人工栽培赤芝子实体中6种灵芝醇和13种灵芝酸的含量，结果显示这19种灵芝三萜的含量在10个不同样本中略有差别，但无显著差异，且不同产地的段木栽培对这几种灵芝三萜含量的影响不大。 Wen Tang等、陈军辉等,Min Yang等提出了利用HPLC-DAD-MS联用，对灵芝中的三萜类成分进行定性分析，通过紫外光谱分析以及质谱分析并与文献对照，对灵芝中的部分三萜成分进行初步鉴定，为建立灵芝药材的指纹图谱奠定了一定的实验基础。 邢增涛等利用HPLC法对同一灵芝菌种不同生长阶段及不同品种灵芝子实体中三萜类化合物的含量和图谱进行分析，结果表明不同品种的灵芝子实体中三萜类化合物的种类和含量存在差异，而黑芝中几乎不含三萜类化合物，应用中不能将黑芝子实体代替紫芝和赤芝作为药用原料。三萜类化合物的波谱特征1、紫外光谱(UV) 结构中有一个孤立双键:205-250nm 处有微弱吸收; 、不饱和羰基max:242-250nm； 异环共轭双烯max:240、250、260nm； 同环共轭双烯max:285nm。 2、质谱 萜类化合物质谱裂解有较强的规律： 当有环内双键时，一般都有较特征的反Diels-Alder(RDA)裂解； 如无环内双键时，常从C环断裂成两个碎片； 在有些情况下，可同时产生RDA裂解和C环断裂。 四环三萜类化合物裂解的共同规律是失去侧链。3、1H-NMR 环内双键质子的值一般大于5，如齐墩果酸类和乌苏酸类C12烯氢在4.935.50处出现分辨不好的多重峰。 环外烯键的值一般小于5，如羽扇豆烯和何伯烯型的C29位两个同碳氢信号多出现在4.305.00。 乙酰基质子的值在1.82-2.07。 三萜中甲基的信号一般出现在0.50-1.20之间，以吡啶为溶剂时，可以得到分辨较好的