东北石油大学课程设文稿.doc

东北石油大学课 程 设 计课 程 化学专业课程设计 题 目 油田污水综合分析 院 系 化学化工学院 专业班级 化学08-1 学生姓名 学生学号 指导教师 汪颖军 关淑霞 2011年 7月 8日东北石油大学课程设计任务书课程 化学专业课程设计题目 油田污水综合分析专业 化学 姓名 学号 主要内容、基本要求、主要参考资料等主要内容通过经典的化学分析方法和仪器分析方法，分析测定油田污水中的阴离子、阳离子、油含量、COD和浊度等。基本要求1、 查阅资料，设计合理的实验方案。2、 了解仪器的使用。3、 撰写详细的课程设计总结报告，要求段落清晰，绘图标准，计算准确，叙述精炼，格式整齐，装订成册。4、 设计报告按下列顺序装订：（1）封皮；（2）任务书；（3）目录；（4）实验部分；（5）参考资料主要参考资料1、 分析化学实验，武汉大学主编，高教出版社。2、 分析化学（仪器分析部分）曾泳淮主编，高教出版社。3、 GB-油气田水质分析。4、 分析化学，武汉大学主编，高教出版社。5、 仪器分析，武汉大学主编，高教出版社。完成期限 2011.7.4-2017.7.8 指导教师 汪颖军 关淑霞 专业负责人 汪颖军 2011年 7月8日目 录概述 （1）一、油田水质分析目的 （1）二、水试样的采集 （1）三、水样的预处理 （3）第一章 阴离子的测定 （5）1.1 氯离子 （5）1.2 碱度（HCO3-、CO32-） （6）1.3 硫酸根离子 （8）第二章 阳离子的测定 （10）2.1 钾离子和钠离子 （10）2.2 总硬度及钙镁离子含量的测定 （13）2.3 铁含量的测定 （15）第三章 COD（化学需氧量） （18）第四章 油含量的测定 （21）第五章 浊度的测定 （23）第六章 总固量的测定 （25）6.1 总固体的测定分析 （25）6.2 溶解性固体的测定 （26）6.3 悬浮固体的测定分析 （27）概 述一、油田水质分析目的：影响油田污水处理水质因素分析及改善措施，通过分析污水处理系统存在的滤罐,沉降罐,加药工艺等问题,结合相关水质改善措施,物理杀菌试验情况,提出加强对水质重要性的认识,完善工艺技术,强化管理是提高水质的关键措施。二、水试样的采集水质分析的一般过程包括采集水样、预处理，依次分析、结果计算与整理、分析结果的质量审查。显然，水样的采集与保存直接关系到水质分析结果的可靠性。为此，应根据水质的特性，水质检测的目的与检测项目的不同而采用不同的取样方法和保管措施。(1)采样容器硬质玻璃磨口瓶-特点无色、透明，耐腐蚀，易洗涤。是常用的水样容器之一，存放纯水、高纯水样时，由于溶解现象，使玻璃成分如硅、钠、钾、硼等溶解进入水样之中。因此不适宜存放测定这些微量元素成分的水样。聚乙烯瓶-高的耐腐蚀性，无重金属和无机成分，质量轻，抗冲击。使用最多的水样容器。但聚乙烯瓶有吸附重金属、磷酸盐和有机物等的倾向。长期存水样，细菌、藻类易繁殖。易受有机溶剂侵蚀，使用时要多加注意。 特定水样容器-锅炉用水分析中有些特定成分测定，需要使用特定的水样容器，应遵守有关标准的规定。如溶解氧、含油量等的测定，需要使用特定的水样容器。(2)取样器 用来采集水样的装置称为取样器。采集水样时，应根据试验目的、水样性质、周围条件选用最适宜的取样器。采集天然水的取样器。 采集天然水样时，应根据试验目的，选用表面取样器、不同深度取样器以及泵式取样器进行取样。采集管道或工业设备中水样的取样器具。锅炉用水分析的水样，多数是从管道或工业设备中采取的。但是，为了获得有充分代表性的水样，取样器的设计、制造、安装以及取样点的布置还应遵循如下规定。a.取样器应根据工业装置、锅炉类型、参数以及化学监督要求或试验目的，设计、制造、安装和布置水样取样器。b取样器(包括取样管和阀门)的材质应使用耐腐蚀的金属材料制造。除低压锅炉外，除氧水、给水的取样器应使用不锈钢制造。c.从高温、高压的管道或装置中采集水样时，必须安装减压装置和冷却器。取样冷却器应有足够冷却面积和冷却水源，使得水样流量约为700mLmin时，水样温度仍低于40。(3)水样的采集方法 采集不同的水样，需要采用不同的方法，并做好采样的准备工作。应将采样瓶彻底清洗干净，采样时再用水样冲洗三次以上(采样另有规定者除外)之后才能采集水样。天然水的取样方法。a.采集江、河、湖和泉水等地表水样或普通井水水样时，应将取样瓶浸入水下面50cm处取样，并在不同地点采样混合成供分析用的水样。b根据试验要求，需要采集不同深度的水样时，应使用不同深度取样器，对不同部位的水样分别采集。c在管道或流动部位采集生水水样时，应充分地冲洗采样管道后再采样。d江、河、湖和泉水等地表水样，受季节、气候条件影响较大，采集水样时应注明这些条件。从管道或水处理装置中采集处理水水样的方法。从管道或水处理装置中取样时，应选择有代表性的取样部位，安装取样器，需要时在取样管末端接一根聚乙烯软管或橡胶管。采样时，打开取样阀门，进行适当的冲洗并将水样流速调至约700mLmin进行取样。 从高温、高压装置或管道中取样的方法。从高温、高压装置或管道中取样时，必须加装减压装置和良好的冷却器，水样温度不得高于40，再按上述的方法取样。 测定不稳定成分的水样采集方法。测定水样中不稳定成分，通常应在现场取样，随取随测。否则，采样后立即采取预处理措施，将不稳定成分转化为稳定状态，然后再送到试验室测定。取样量。采集水样的数量应满足试验和复核需要。供全分析用的水样不得少于5L，若水样浑浊时应装两瓶。供单项分析用的水样不得少于0.3L。采集水样时的记载事项。采集供全分析用的水样，应粘贴标签，注明水样名称、取样方法，取样地点、取样人姓名、时间、温度以及其他注意事项。若采集供现场控制试验的水样时，可不粘贴标签，但应使用固定的取样瓶。(4)水样的存放与运送 水样在放置过程中，因各种原因，其中某些成分可能发生变化原则上说采集水样后应及时分析，尽量缩短存放与运送时间。水样存放的时间。水样存放时间受其性质，温度、保存条件以及试验要求等因素影响，有很大的差异，根据一般经验，表2-3所列时间可作参考。 水样种类可以存放时间/h未受污染的水72受污染的水12-24存放与运送水样的注意事项。a水样运送与存放时，应注意检查水样是否封闭严密，水样瓶应在阴凉处存放。b冬季应防止水样冰冻，夏季应防止水样受阳光暴晒。c.分析经过存放或运送的水样，应在报告中注明存放的时间或温度等条件。 三、水样的预处理(1)过滤 水样浊度较高或带有明显的颜色时，会影响分析结果，可采用澄清、离心或过滤等措施来分离不可滤残渣，尤其用适当孔径的过滤器可有效地除去细菌和藻类。一般采用0.45m滤膜过滤，通过0.45m滤膜部分为可过滤态水样，通不过的称为不可过滤态水样。用滤膜、离心滤纸或砂芯漏斗等方式处理样品，它们阻留不可过滤残渣的能力大小顺序是；滤膜离心滤纸砂芯漏斗。 (2)浓缩 如水样中被分析组分含量较低，可通过蒸发，溶剂萃取或离子交换等措施浓缩后再进行分析。例如，饮用水中氯仿的测定，采用正已烷乙醚溶剂萃取浓缩后用气相色谱法测定。(3)蒸馏排除干扰杂质 当测定水中酚类化物、氟化物、氰化物时，在适当条件下可通过蒸馏将酚类化物、氟化物、氰化物蒸出后测定，共存干扰物质残留在蒸馏液中，而消除干扰。 (4)消解 分酸性消解、干式消解和改变价态消解。 酸性消解。如水样中同时存在无机结合态和有机结合态金属，可加酸(如H2SO4-HNO3或HCI，HNO3-HClO4等)，经过强烈的化学消解作用，破坏有机物，使金属离子释放出采，再进行测定。 干式消解。通过高温灼烧去除有机物后，将灼烧后残渣(灰分)用适量2HNO3(或HCl)溶解，并过滤于容量瓶中，进行金属离子或无机物测定。在高温下易挥发损失的As、Hg、Cd、Se、Sn等元素，不易用此法消解。改变价态消解。如测定水样中总汞时，加强酸(H2SO4-HNO3)和加热条件下，用KMnO4和过硫酸钾(K2S2O8)将水样消解，使所含汞全部转化为二价汞后，进行测定。第一章 阴离子的测定1.1 氯离子一、实验原理氯化物的测定常用莫尔法，即在pH=7左右的中性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液进行滴定。硝酸银与氯离子作用生成白色氯化银沉淀，过量的硝酸根与铬酸钾作用生成红色铬酸银沉淀，使溶液显橙色即为滴定终点。 滴定反应： Ag+ + Cl- =AgCl （白色） KSP =1.810-10 指示反应： 2Ag+ + CrO42-=Ag2CrO4 （砖红色） KSP =2.010-12 由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，故根据分步沉淀的原理，首先发生滴定反应析出白色AgCl沉淀。待Cl- 被定量沉淀后，稍过量的Ag+就会与CrO42-反应，产生砖红色的Ag2CrO4沉淀而指示滴定终点。本法适用于氯离子含量在5100mgl范围内的测定。 二、滴定条件（1）指示剂的用量：指示剂K2CrO4的浓度必须合适。理论计算CrO42=1.110-2mol/L，实际滴定时K2CrO4本身呈黄色，颜色太浓影响终点观察。实验表明：终点时CrO42-浓度约为510-3mol/L比较合适。（2）溶液的酸度：滴定应在中性或弱碱性介质中进行。、若酸度太高，CrO42将因酸效应致使其浓度降低，导致Ag2CrO4沉淀出现过迟甚至不沉淀；、若碱性太强，将生成Ag2O沉淀。 适宜酸度范围为PH=6.510.5*pH值的调节：可先用酚酞作指示剂，以稀NaOH溶液或稀硫酸调节pH值，然后再滴定。当溶液中有铵盐存在时控制溶液的pH=6.57.2范围内滴定。若c（NH3）=0.15mol/L，则在滴定前须除去铵盐。（3）滴定时应剧烈摇动（4）预先分离干扰离子。三、实验分析步骤1、AgNO3标准溶液的配制和标定（1）0.05mol/LAgNO3标准溶液的配制称取4.24.3g AgNO3固体，溶于500mL不含Cl的水中，将溶液转入棕色细口瓶中，置于暗处保存。（2）0.05mol/LAgNO3标准溶液的标定准确称取NaCl基准试剂0.730.74g（在120150时烘干6hr，于干燥器内冷却），置于100mL小烧杯中，用水溶解，定量转入250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。准确移取25mLNaCl标准溶液于250mL锥形瓶中，加25ml水、1mL 5K2CrO4溶液，在不断振荡下，用AgNO3标准溶液滴定，至白色沉淀中出现砖红色，即为终点。记录耗用AgNO3标准溶液的体积，平行测量三次（相对偏差 MgY2- MgIn- CaIn- 加入铬黑T后，部分Mg2+与铬黑T形成配合物使溶液呈酒红色。用EDTA滴定时，EDTA先与Ca2+和游离Mg2+反应形成无色的配合物，化学计量点时，EDTA夺取指示剂配合物中的Mg2+，是指示剂游离出来，溶液有酒红色变成纯蓝色即为终点。滴定前： Mg2+ + HIn2- MgIn- + H+ 纯蓝色 酒红色化学计量点前 : Ca2+ + H2Y2-CaY2- + 2H+ Mg2+ + H2Y2-MgY2- + 2H+化学计量点时 : MgIn- + H2Y2- MgY2- + HIn- + H+ 酒红色 纯蓝色根据消耗的EDTA 标准溶液的体积 V1 计算水的总硬度。2. 钙镁含量的测定取与测定总硬度时相同体积的水样, 加入NaOH调节pH=12，Mg2+ 即形成 Mg(OH)2 沉淀。然后加人钙指示剂, Ca2+与钙指示剂形成红色配合物。用EDTA 滴定时，EDTA 先与游离Ca2+形成配合物, 再夺取已与指示剂配位的Ca2+ ,使指示剂游离出来, 溶液由红色变为纯蓝色。由消耗EDTA标准溶液的体积V2计算钙的含量。再由测总硬度时消耗的EDTA体积V1和V2的差值计算出镁的含量。水中若含有Fe3+、A13+, 可加三乙醇胺掩蔽；若有Cu2+、Pb2+、Zn2+等 , 可用Na2S或KCN掩蔽。二、实验分析步骤1、进入实验室，将实验要用到的有关仪器从仪器橱中取出，把玻璃器皿按洗涤要求洗涤干净备用。2. 水的总硬度测定用移液管移取水样 50.Ooml, 置于 250ml锥形瓶中, 加 5ml三乙醇胺 ( 无Fe3+、 A13+时可不加), 摇匀。加 5ml pH=10的NH3H20-NH4Cl缓冲溶液, 加铅黑T 指示剂约 0.1g ( 或溶液 5 滴 ), 用 EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色, 记下EDTA 用量V1，平行测定3 次。3. 钙和镁含量的测定用移液管移取水样 50.OOml, 置于锥形瓶 , 加5ml 三乙醇胺 (无Fe3+、 A13+ 时可不加)，摇匀，再加 2ml 10% NaOH，摇匀后加钙指示剂少许( 约 0.1g), 用 EDTA 标准溶液滴定至溶液由红色变为纯蓝色, 记录 EDTA 用量 V2，平行测定 3 次。三、实验数据记录及处理1.水的总硬度 0d = C(EDTA)V1(EDTA)M(CaO)1000/Vs10移取水样体积 /mLEDTA初读数EDTA终读数用去EDTAH体积V1 /mLOd平均值 相对平均偏差2.钙和镁的质量浓度(Ca)= c(EDTA)V2M(Ca)/Vs(Mg)= c(EDTA)(V1-V2)M(Mg)/Vs 移取水样体积 /mLEDTA初读数EDTA终读数用去EDTAH体积V2 /mL(Ca)(Mg)平均值 相对平均偏差四、注意事项1. 铬黑T配成溶液以方便使用，准备室为每组准备一只干净的5L塑料桶作采水样用，并适当增加公用移液管和烧杯，避免吸液排长队。2. 本实验终点不够敏锐，特别是滴定钙。强调近终点要慢滴，每滴1抵后都要充分摇匀，直至纯蓝色为止，可作示范。3. 用EDTA测定测定水的总硬度及钙镁含量时，要控制好pH，并注意好终点颜色变化，以防止滴过。2.3 铁含量的测定一、实验原理在测定微量铁时，通常以盐酸羟胺还原Fe3+为Fe2+，在PH为29的范围内，Fe2+与邻二氮菲反应生成稳定的橙红色配合物，其lgKf=21.3。该配合物的最大吸收波长为510nm。本方法不仅灵敏度高（摩尔吸光系数=1.1104），而且选择性好。相当于含铁量40倍的Sn2+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Zn2+、SiO2-3，20倍的Cr3+、Mn2+、V(V)、PO3-4，5倍的Co2+、Cu2+等均不干扰测定。Fe2+与邻二氮菲在PH=29范围内均能显色，但酸度高时，反应较慢，酸度太低时Fe2+易水解，所以一般在PH=56的微酸性溶液中显色较为适宜。邻二氮菲与Fe3+能生成3:1的淡蓝色配合物（lgKf=14.1），因此在显色前应先用还原剂盐酸羟胺将Fe3+全部还原为Fe2+（2Fe3+2NH2OHHCl=2Fe2+N2+2H2O+4H+2Cl-）。二、实验仪器及试剂1. 仪器：(1)721型分光光度计。(2) 50mL容量瓶7只/组。(3) 10mL、5mL、2mL、1mL移液管。2. 试剂：(1)100gmL-1的铁标准溶液： 准确称取0.8634gNH4Fe(SO4)212H2O于烧杯中，加入20mL1:1的HCl和少量水溶解后，定量转移至1升容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。所得溶液含Fe3+100gmL-1。(2) 10gml-1的铁标准溶液：准确移取25.0mL 100gmL-1的铁标准溶液于250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。(3)10%盐酸羟胺溶液（临用时配制）：称取10g盐酸羟胺容于100mL水中。(4)0.15%邻二氮菲溶液（新近配制）: 称取0.15g 1、10邻二氮菲于100mL水中，若不溶可稍加热。(5) 1molmL-1醋酸钠溶液。(6) 2 molmL-1盐酸溶液。（7）待测铁溶液。三、实验分析步骤1.铁标准曲线绘制取16号容量瓶，分别加人10gmL-1铁标准溶液0.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL,各加入10%的盐酸羟胺1.0mL，摇匀，2分钟后各加人0.15%邻二氮菲溶液2.0ml,1molL-1NaAc5mL,再分别用水稀释至刻度，摇匀。在510nm波长光处以1号容量瓶中的溶液（试剂空白）为参比溶液，测定其它溶液的吸光度。以吸光度为纵坐标，铁含量为横坐标作图，得到铁标准曲线。2. 待测溶液中铁含量的测定吸取待测铁溶液5.00mL放入7 号容量瓶中，其它试剂加入量同上，然后测定其吸光度。根据所测吸光度在铁标准曲线上找出对应的铁含量，并计算出原待测溶液中每毫升含铁的微克数。Fe（gmL-1)=标准曲线上求得的浓度(gmL-1)试液稀释倍数。四、实验数据记录及处理记录有关数据，计算待测溶液中Fe的含量。溶液编号Fe的含量 (gmL-1) 吸 光 度 (A)Fe含量测定值 (gmL-1)待测溶液中Fe的含量 (gmL-1) 1 - 2 - 3 - 4 - 5- 6 - 7 -五、比色皿使用要点1拿比色皿时，用手捏住比色皿的毛面，切勿触及透光面，以免透光面被玷污或磨损。2被测液以倒至比色皿的约3/4高度处为宜。3在测定一系列溶液的吸光度时，通常都是按从稀到浓的顺序进行。使用的比色皿必须先用欲测溶液润洗2-3次。4比色皿外壁的液体用吸水纸吸干。5清洗比色皿时，一般用水冲洗。如比色皿被有机物玷污，宜用盐酸-乙醇混合液(1：2)浸泡片刻，再用水冲洗。不能用碱液或强氧化性洗涤液清洗，也不能用毛刷刷洗，以免损伤比色皿。六、721型分光光度计的结构及使用方法1. 仪器末接通电源时，电表指针必须位于“0”刻度线上，否则可用电表上的校正螺丝进行调节.2. 将仪器电源开关接通，打开比色皿暗箱盖。选择需要的单色光波长，参照步骤3选择灵敏度，调节“0”透光率调节旋钮使电表指“0”；然后将暗箱盖合上，拉动液槽架拉杆使参比溶液处于光路中，旋转“100%”透光率调节旋钮，使电表指针指到满刻度附近，预热1520分钟。3. 放大器灵敏度有五档，是逐步增加的，“1”档最低。其选择原则是：保证能使参比溶液良好地调节到“100%”的情况下，尽可能采用灵敏度较低档，这样仪器具有较高的稳定性。改变灵敏度后需重新校正透光率“0”和“100%”。4 预热后，按步骤2连续几次校正透光率“0”和“100%”，即可进行测定。5如果大幅度改变测定波长时，在校正透光率“0”和“100%”后，应稍等片刻(因钨丝灯急剧改变亮度，需要一段热平衡时间)，当指针稳定后，重新校正透光率“0”和“100%”，然后进行测定。 6实验完毕，切断电源，将比色皿取出洗净，将仪器罩好。第三章 COD（化学需氧量）化学需氧量定义：在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。标准规定水中化学需氧量的测定方法为开放回流法，适用于各种类型的含COD值大于30mgL的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mgL，但不适用于含氯化物浓度大于1000mgL(稀释后)的含盐水。缺点：、 耗时太多，每测定一个样需回流个小时；、 回流设备占用的空间大，使批量测定出现困难；、 分析费用较高，特别是硫酸银（500.00元百克）；、 回流水的浪费；、 毒性的汞盐易造成二次污染。一、实验原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。Cr2O72- + 6Fe2+ 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O以试亚铁灵为指示剂，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。 在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。二、实验仪器及试剂试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。2 硫酸汞(HgS04)，化学纯。3 硫酸(H2SO4)，p1.84gmL。4 硫酸银硫酸试剂：向1L硫酸(3)中加入10g硫酸银(1).放置12天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。5 重铬酸钾标准溶液：5.1 浓度为C(16K2Cr2O7)0.250molL的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。5.2 浓度为C(1/6K2Cr2O7)0.0250mo1L的重铬酸钾标准溶液：将5.1条的溶液稀释10倍而成。6硫酸亚铁铵标准滴定溶液6.1 浓度为C(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.10mo1L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)26H2O于水中，加入20mL硫酸(3)，待其溶液冷却后稀释至1000mL。6.2 每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液(5.1)准确标定此溶液(6.1)的浓度。 取10.00mL重铬酸钾标准溶液(5.1)置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30mL硫酸(3)，混匀，冷却后，加3滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(7)，用硫酸亚铁铵(6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)。 6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：C(NH4)2Fe(SO4)26H2O=式中：V-滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。6.4 浓度为C(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.010mo1L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将6.1条的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液(5.2)标定，其滴定步骤及浓度计算分别与6.2及6.3类同。7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4)2.0824mmo1L：称取105时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水，并稀释至1000mL，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.1768氧克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD值为500mgL。8 1，10菲绕啉(1，10phenanathroline monohy drate)指示剂溶液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁(FeSO47H2O)于50mL的水中，加入1.5g1，10菲统啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL。9 防爆沸玻璃珠。仪器常用实验室仪器和下列仪器。1 回流装置：带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300500mm。若取样量在30mL以上，可采用带500 mL锥形瓶的全玻璃回流装置。2 加热装置。3 25mL或50mL酸式滴定管。三、采样和样品1 采样 水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸(4.3)至pH2，置4下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。2 试料的准备 将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。四、实验分析步骤1 对于COD值小于50mgL的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(5.2)氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(6.4)回滴。2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mgL，超过此限时必须经稀释后测定。3 对于污染严重的水样。可选取所需体积110的试料和110的试剂，放入10150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。4 取试料(6.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。5 空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定(8)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。6 校核试验：按测定试料(8)提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液(7)的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD值为500mgL，如果校核试验的结果大于该值的96，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。7 去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞(2)部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。当氯离子含量超过1000mgL时，COD的最低允许值为250mgL，低于此值结果的准确度就不可靠。8 水样的测定：于试料(4)中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液(5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(9)，摇匀。将锥形瓶接到回流装置(1)冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银硫酸试剂(4)，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。 冷却后，用2030mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。 溶液冷却至室温后，加入3滴1，10菲绕啉指示剂溶液(8)，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(6)滴定，溶液的