C5C9C10醇.doc

由C4合成C5、C9、C10醇1、C5、C9、C10 醇的用途C5醇主要是指2一甲基丁醇，因具有旋光性又称为旋光戊醇，用它作添加剂生产出来的液晶，色泽艳丽，性能稳定，可用来做新型彩色电视。以2一甲基丁醇为原料合成的产品的应用也相当广泛，如香料、特殊增塑剂、农药等。C9和C10饱和脂肪醇主要用于增塑剂生产，因此，也称之为增塑剂醇。在目前使用的增塑剂中，邻苯二甲酸二辛酯(DOP)是一种通用增塑剂，它具有增塑性能好、价格相对低廉的优点。但由于用DOP增塑的PVC制品其致雾性、高温性能、耐油、耐水性能较差，同时对环境的毒害作用也使其应用可能空间越来越小。与DOP相比，采用异壬醇生产的邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、异癸醇生产的邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等增塑剂能较好地满足上述要求，但其价格比DOP贵，一度影响了其应用。但是，随着市场对DINP和DIDP使用安全性的逐步认可，DINP作为DOP的环保代用品，其需求量将快速增长，从而推动异壬醇和异葵醇的消费量快速上升。同时，由于生产DINP的投资成本较生产DIDP为低，因此，目前以生产DINP型增塑剂为主。2、供需情况2.1国外供需现状及预测目前，全球异壬(葵)醇的生产主要控制在少数几个生产商手中，包括埃克森美孚化学公司、OXENO、BASF、Shell、日本Kyowa Yuka公司和中国台湾南亚塑料公司，总生产能力约为119.9万t/a。其中主要供应商是埃克森美孚化学公司和OXENO，两者生产能力分别占全球总产能的34.6 和28.4。全球异壬（葵）醇主要用于生产DINP和DIDP，占到异壬（葵）醇总消费量的85以上。世界主要异壬（葵）醇生产公司能力见表1表1 世界主要异壬（葵）醇生产企业情况公司名称产能（万t）工艺备注壳牌化学4.5OXORepsol-YPF3.4OXO/CO埃克森化学公司12.0OXO/CO壬醇、葵醇BASF15.0OXO/CO戊醇、C9-C11醇OXENO34.0OXO/CO德固赛子公司Kyowa Yuka10.0OXO/CO壬醇、葵醇、十三烷基醇台湾南亚塑料公司11.5OXO/Rh壬醇合计119.9109.9据SRI预测，20082011年，全球对DINP和DIDP的需求量稳步增长，年增长率在4.9 。其中北美、西欧和日本需求年增长率在2.0左右，韩国3.6，中国高达13.8 。预计2009 年全球异壬（葵）醇消费量将达到110.4万t，全球异壬醇的生产和消费主要集中在亚洲、北美和西欧地区。从地区供需看，亚洲是主要的净进口地区，北美和西欧是最主要的净出口地区。从世界范围看，异壬(葵)醇供应略大于需求。2.2国内异壬（葵）醇供需现状及预测到目前为止，我国大陆异壬醇的生产还是空白，但是异壬醇的消费量却突飞猛进，2001年我国内地消费异壬醇为4.3万t，2004年上升至19.8万t，全部依靠进口解决。主要进口国家是韩国、日本、德国、荷兰、美国，此外还有我国台湾地区。2006年我国PVC用增塑剂主要是DOP、DBP，总产能超过200万t/a，表观消费量约140万t。与DOP、DBP相比，我国DINP产能和消费量还很低，2006年DINP消费量约为27万t，如果全部取代将要淘汰DOP、DBP，大约还有110万t的消费空间，按部分取代预测，至2011年DINP（DIDP）的需求量也将达到52万t。从而带动对异壬（葵）醇的大量需求。3、生产工艺3.1异壬（葵）醇合成工艺异壬醇的制备包括两个主要步骤（异葵醇与其相近），第一步是辛烯氢甲酰化反应生成异壬醛，第二步是异壬醛加氢还原反应制备异壬醇。用于异壬醇生产的辛烯，既可来自炼厂催化裂化装置(FCC)，也可由烃类蒸汽裂解制乙烯的副产抽余C4二聚得到。如埃克森美孚化学公司在美国路易斯安那Baton Rouge的异壬醇生产装置是以叠合汽油C8支链烯烃为原料，得到高度支化的C9醇(主要是二甲基一1一庚醇)。中国台湾南亚塑料公司的异壬醇生产装置以丁烯二聚物为原料，得到轻度支化的C9醇，所需正丁烯就是乙烯装置副产抽余C4。下面是国外一些公司已经成熟的工业化的工艺： (1)埃克森美孚化学公司工艺埃克森美孚化学公司对长链烯烃进行氢甲酰化工艺进行了改进。在该工艺中，钴的氧化段在分离上没有变化。分离是采用Kuuhlmenn技术来进行，在其中钴以钠的形式从工艺中被回收，四羰基钻盐随后被转化成氢化钴羰基物质。目前埃克森美孚公司的Co催化技术是生产异壬醇的主导技术。工艺流程是：辛烯(由丙烯、乙烯或丁烯异构化)高压下在羰基化反应器中与合成气接触反应。 (2)Oxeno工艺Oxeno开发了一种以异构烯烃混合物为原料，生产高碳羰基醇的工艺。该工艺的特点是氢甲酰化反应分两阶段进行，所用催化剂可以是钴或铑。系统会选择性地对第一反应器中的混合物加氢生成醇；而未反应的烯烃进入第二个反应器继续进行氢甲酰化反应，并选择性加氢生成醇。与传统工艺相比，Oxeno工艺的投资成本稍高，但反应原料利用率较高。(3)Johnson Matthey羰基醇工艺21世纪初，Davy和Johnson Matthey开发出Johnson Matthey羰基醇工艺。Johnson Matthey羰基醇工艺适合生产C7C 15高碳羰基醇，尤其适合生产以异辛烯和异壬烯为原料的异壬醇和异癸醇。与其他工艺的区别是，以无配位体的铑为催化剂及高效的铑回收技术。这使得工艺灵活性很强，可根据需要连续地在C7C15高碳羰基醇之问实现无缝切换，大大减少了投资成本，而且副产物非常少。另外，该工艺对环境的影响很小。Johnson Matthey羰基醇工艺于2002年实现工业化，主要生产异壬醇。不久的将来，JohnsonMatthey羰基醇工艺可能会逐渐替代其他工艺，成为生产异壬(葵)醇的主导工艺。3.2戊醇生产工艺由C4烯烃资源制备的戊醇主要是指2一甲基丁醇，因其具有旋光性又称为旋光戊醇。用它作添加剂生产出来的液晶屏幕，色泽艳丽，性能稳定，可用来做新型彩色电视。以2一甲基丁醇为原料合成的产品的应用也相当广泛，如香料、特殊增塑剂、农药等。利用炼厂催化裂化丁烯馏分脱丁二烯及异丁烯后的混合丁烯，主要成分为顺、反一2一丁烯，在过渡金属络合物催化剂作用下与合成气(H2与CO按一定比例混合)反应可生成2一甲基丁醇。由于2一丁烯来源广泛，价格低，故此方法生产所需费用较低。国外从8O年代初期，由德国BASF公司和鲁尔化学公司在合成戊醛戊醇的装置作为副产物生产。Dow公司在Texas建有一套4.5万t/a的羰基合成醇装置，以1一丁烯为原料生产戊醛，并将戊醛转化为戊酸和戊醇。目前国内2一甲基丁醇的生产尚属空白，除少数文献报道外，还没有化学法生产方面的报道。而随着我国人民生活水平的不断提高，对2一甲基丁醇的需求将不断增加，因此该工艺