BaylisHillman反应机理及应用ppt课件.ppt

Baylis Hillman反应 1 简介 贝里斯 希尔曼反应 Baylis Hillmanreaction 是一类形成碳碳键 生成多个官能团分子的有效合成反应 又被称为森田 贝里斯 希尔曼反应 Morita Baylis Hillmanreaction 或简称为MBH反应 MBHreaction 1 得名自日本化学家森田健一 Ken ichiMorita 英国化学家安东尼 贝里斯 AnthonyB Baylis 和德国化学家梅维尔 希尔曼 MelvilleE D Hillman 2 Baylis Hillman反应 反应通式 不饱和化合物与亲电试剂 醛 酮 在合适的催化剂作用下 生成烯烃 位加成产物 3 亲电试剂可以是醛 亚胺 亚胺盐以及活化的酮 不饱和化合物 活化烯烃 可以是丙烯酸酯 丙烯醛 乙烯基酮 丙烯腈 不饱和砜 亚砜 亚胺以及 不饱和环烯酮等缺电子烯烃 除DABCO可作为催化剂外 其他的叔胺和叔膦等弱亲核试剂也可以用于催化这个反应 2 3 DABCO Pyrrocoline和奎宁环 4 Baylis Hillman反应机理 以DABCO为催化剂 5 Baylis Hillman反应机理 E2 双分子消除 机理也有可能 4 6 Baylis Hillman反应具有以下特点 5 6 7 原料廉价 比较易得 反应具有原子经济性 反应产物具有多个可以进一步反应 进行继续转化的官能团 环境友好 反应用到的催化剂主要是有机小分子催化剂 从而可以避免通常情况下不对称催化反应中可能用到的金属离子 反应条件温和 多数反应在室温条件下就可以进行 7 应用 3 4 二取代马来酰亚胺结构是杂环化学一个组织结构 这个骨架存在于一些天然产物中 已知具有这种框架的某些化合物也具有多种生物活性 如蛋白激酶C抑制剂 血管内皮细胞增殖和血管生成抑制剂 8 3 乙氧羰基 3 羟基 3 芳基 烷基 2 甲基丙腈 酮酯和丙烯腈的B H产物 经过FeCl3 RCOOH处理生成3 4 二取代马来酰亚胺衍生物 8 I 9 II 第一种可能路线 10 II 第二种可能路线 11 参考文献 1 Morita K Z Suzuki H Hirose Bull Chem Soc Jpn 1968 41 2815 2 Basavaiah D Rao P D Hyma R S Tetrahedron 1996 52 8001 3 Ciganek E Org React 1997 51 201 4 汪秋安 王明峰 者为 天然产物有机合成原理与实例解析 化学工业出版社 2013 11 5 Iwabuchi Y Nakatani M Yokoyama N Hatakeyama S J Am Chem Soc 1999 121 10219 6 Iura Y Sugahara T Ogasawara K Org Lett 2001 3 291 7 Shi M Xu Y M Angew Chem Int Ed 2002 41 4507 8 DeeviBasavaiah DandamudiV LeninandGorreVeeraraghavaiah C