配位化合物与配位滴定法习题.doc

第九章 配位化合物与配位滴定法习题1.是非判断题1-1中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。1-2配合物由内界和外界组成。1-3配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。1-4配位化合物K3Fe(CN)5CO的名称是五氰根一氧化碳和铁（）酸钾。1-5一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。1-6配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。1-9电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。1-10在螯合物中没有离子键。1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。1-13外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。1-14配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。1-15氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成Cu(NH3)42+，使铜溶解。1-16在配离子Cu(NH3)42+解离平衡中，改变体系的酸度，不能使配离子平衡发生移动。1-17已知HgI42-的=K1，HgCl42-的=K2,，则反应HgCl42-+4I-=HgI42-+4Cl-的平衡常数为K1/K2。1-18 Cu(NH3)32+ 的积累稳定常数3是反应Cu(NH3)22+ + NH3Cu(NH3)32+的平衡常数。1-19已知Fe3+/Fe2+=0.77V，电极反应Fe(C2O4)33-+ e=Fe(C2O4)22-+ C2O42-，在标准状态时，的计算式为： 。 1-20已知Hg2+2e=Hg，=0.85V；HgCl42-+2e=Hg+4Cl-，=0.38V电池反应 HgCl42-Hg2+ + 4Cl-的平衡常数计算式为 。1-21 EDTA滴定法，目前之所以能够广泛被应用的主要原因是由于它能与绝大多数金属离子形成1：1的配合物。1-22能形成无机配合物的反应虽然很多，但由于大多数无机配合物的稳定性不高，而且还存在分步配位的缺点，因此能用于配位滴定的并不多。1-23金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定，测定准确度越高。1-24配位滴定中，酸效应系数越小，生成的配合物稳定性越高。1-25酸效应和其它组分的副反应是影响配位平衡的主要因素。1-26 EDTA滴定某种金属离子的最高pH可以在酸效应曲线上方便地查出。1-27 EDTA滴定中，消除共存离子干扰的通用方法是控制溶液的酸度。1-28若是两种金属离子与EDTA形成的配合物的lgK(MY)值相差不大，也可以利用控制溶液酸度的方法达到分步滴定的目的。1-29在两种金属离子M、N共存时，如能满足lgK5，则N离子就不干扰M离子的测定。1-30 Al3+和Fe3+共存时，可以通过控制溶液pH，先测定Fe3+，然后提高pH，再用EDTA直接滴定Al3+。2.选择题2-1下列配合物中属于弱电解质的是A.Ag(NH3)2Cl B. K3FeF6 C.Co(en)3Cl2 D.PtCl2(NH3)22-2下列命名正确的是A.Co(ONO)(NH3)5ClCl2 亚硝酸根二氯五氨合钴（III）B.Co(NO2)3(NH3)3 三亚硝基三氨合钴（III） C.CoCl2(NH3)3Cl 氯化二氯三氨合钴（III）D.CoCl2(NH3)4Cl 氯化四氨氯气合钴（III）2-3配位数是A.中心离子(或原子)接受配位体的数目 B.中心离子(或原子)与配位离子所带电荷的代数和C.中心离子(或原子)接受配位原子的数目 D.中心离子(或原子)与配位体所形成的配位键数目2-4在配位分子3KNO2Co(NO2)3中，配位数为A. 3 B. 4 C. 5 D. 62-5在配位分子CrCl34H2O中，配位数为A. 3 B. 4 C. 5 D. 62-6已知某化合物的组成为CoCl35NH3H2O，其水溶液显弱酸性，加入强碱并加热至沸，有氨放出，同时产生三氧化二钴的沉淀；加AgNO3于另一份该化合物的溶液中，有AgCl沉淀生成，过滤后，再加入AgNO3而无变化，但加热至沸又产生AgCl沉淀，其重量为第一次沉淀量的二分之一，故该化合物的化学式为A.CoCl2(NH3)5ClH2O B. Co(NH3)5H2OCl3C.CoCl(NH3)5Cl2H2O D. CoCl2(NH3)4ClNH3H2O2-7某元素作为中心离子所形成的配位离子呈八面体形结构，该离子的配为数可能是A. 2 B. 4 C. 6 D. 82-8CuSO45H2O中，与中心离子（Cu2+）配位的水分子数是A. 5 B. 2 C. 1 D. 42-9乙二胺四乙酸根(-OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2可提供的配位原子数为A. 2 B. 4 C. 6 D. 82-10在硫酸四氨合铜溶液中滴加BaCl2，有白色沉淀产生，而滴加NaOH无变化。滴加Na2S时则有黑色沉淀生成，上述实验证明A.溶液中有大量的SO42- B.C(Cu2+)C2(OH-)C. C(Cu2+)C(S2-),溶液中仍有微量的Cu2+ D.以上三种均是2-11下列叙述正确的是A.配合物由正负离子组成 B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子2-12.影响中心离子（或原子）配位数的主要因素有A.中心离子（或原子）能提供的价层空轨道数B.空间效应，即中心离子（或原子）的半径与配位体半径之比越大，配位数越大C.配位数随中心离子（或原子）电荷数增加而增大 D.以上三条都是2-13关于配位体，下列说法中不正确的是A.配位体中含孤电子对与中心原子形成配位键的原子称为配位原子B.配位原子的多电子原子，常见的是VA、VIA、VIIA等主族元素的原子C.只含一个配位原子的配位体称单齿配位体 D.含两个配位原子的配位体称螯合剂2-14下列配合物的配位体中既有共价键又有配位键的是A.Cu(en)2SO4 B.Ag(NH3)2Cl C.Fe(CO)5 D.K4Fe(CN)62-15下列说法中正确的是A.配位原子的孤电子对越多，其配位能力就越强B.电负性大的元素充当配位原子，其配位能力就强C.能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子D.内界中有配位键，也可能存在共价键 2-16下列说法中错误的是A.配合物的形成体通常是过渡金属元素 B.配位键是稳定的化学键C.配位体的配位原子必须具有孤电子对 D.配位键的强度可以与氢键相比较2-17在过量氨水存在下，Cu2+离子主要生成Cu(NH3)42+配离子，这意味着A.Cu2+离子能进一步生成Cu(NH3)42+配离子 B.c(Cu2+):c(NH3)=1:4C.较大 D. Cu(NH3)42+配离子最稳定2-18 Fe3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子A. CO32- B.CH3COCH2COCH3 C.-OOCCH2CH2COO- D.-OOCCH2COO-2-19下列关于螯合物的叙述中，不正确的是A有两个以上配位原子的配位体均生成螯合物B.螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物稳定得多C.形成螯环的数目越大，螯合物的稳定性不一定越好D.起螯合作用的配位体一般为多齿配为体，称螯合剂2-20根据价键理论分析下列配合物的稳定性，从大到小的次序是A.HgI42-HgCl42-Hg(CN)42- B.Co(NH3)63+Co(SCN)42-Co(CN)63-C.Ni(en)33-Ni(NH3)62+Ni(H2O)62+ D.Fe(SCN)63-Fe(CN)63-Fe(CN)64-2-21对于一些难溶于水的金属化合物，加入配位剂后，使其溶解度增加，其原因是A.产生盐效应 B.配位剂与阳离子生成配合物，溶液中金属离子浓度增加C.使其分解 D.阳离子被配位生成配离子，其盐溶解度增加2-22在硫酸铜的氨溶液中，已知有一半铜离子形成了配离子，且自由氨的浓度为5.010-4molL-1,则Cu(NH3)42+的应等于A. 4.01014 B. 2.01015 C. 6.31016 D. 1.610132-23已知Ag(NH3)2+1.12107，则在含有0.10 molL-1的Ag(NH3)2+和0.20 molL-1的NH3混合溶液中，Ag+离子的浓度（molL-1）为A. 5.910-9 B. 8.910-9 C. 4.610-9 D. 7.310-92-24已知Ag(CN)2-1.261021，则在含有0.10 molL-1的Ag(CN)2-和0.10 molL-1的KCN溶液中Ag+离子的浓度（molL-1）为A.7.910-21 B.7.910-22 C.1.2610-21 D.1.2610-222-25已知1.5610-10，=1.12107。在1.0升氨水溶即若解0.10 mol的AgCl，NH3的最初浓度（molL-1）为A.2.4 B.2.4 C. 2.6 D.2.62-26下列说法中错误的是A.在某些金属难溶化合物中，加入配位剂，可使其溶解度增大B.在Fe3+溶液中加入NaF后，Fe3+的氧化性降低C.在FeF63-溶液中加入强酸，也不影响其稳定性D.在FeF63+溶液中加入强碱，会使其稳定性下降2-27下列叙述正确的是A.Ca2+在(NH4)2C2O4酸性溶液中不沉淀，是由于配位效应 B. I2溶于KI溶液中是由于配位效应 C.CuS溶解于HNO3溶液中是由于HNO3的酸效应 D.SnCl2在水溶液中不溶解是由于SnCl2的溶解度小2-28已知=7.05； 21.7； =7.57；=13.46;当配位剂的浓度相同时，AgCl在哪种溶液中的溶解度最大A. NH3H2O B. KCN C. Na2S2O3 D. NaSCN2-29已知=1.1107；1.810-10；=3.510-11；=1.410-16；=8.110-12。在0.10 molL-1氨水中，溶解度最大的是A. Ag3PO4 B. Ag2C2O4 C. AgCl D. Ag2CO32-30已知=3.21015；=2.9109；=1.810-5；1.210-17。将Zn(OH)2加入氨和氯化铵浓度均为0.10 molL-1的缓冲溶液中，下列叙述中正确的是A. Zn(OH)2不能溶解 B.溶解生成Zn(OH)2 C.溶解后生成Zn(NH3)42+ D.以上都不正确2-31在Ag(NH3)2+溶液中有下列平衡：Ag(NH3)2+ Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)+ Ag+ + NH3；则Ag(NH3)2+的不稳定常数为 A. K1+ K2 B. K2/ K1 C. K1K1 D. K1/ K22-32螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H5L表示）的五个值分别为1.94，2.87，4.37，8.69和10.56，溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为A. 1.94 B. 2.87 C. 5.00 D. 9.62 2-33 0.010 molL-1的M2+与0.010 molL-1的Na2H2Y反应后，溶液pH值约为（=1.01020）A. 2.00 B. 1.70 C. 1.82 D. 1.402-34已知=0.512V，=3.1105，在1.0 molL-1的CuCl2-和2.0 molL-1的Cl-离子溶液中，值为A. 0.196V B. 0.160V C. 0.160V D. 0.196V2-35已知半反应 Au+ +eAu 的=1.70V，Au(CN)2- + eAu + 2CN-的-0.60V，下列叙述错误的是A.用上述两个电极反应可组成原电池，该原电池反应为Au+ +2CN- Au(CN)2-B.在有CN-存在时，Au比Au(CN)2-稳定 C. Au+形成Au(CN)2-后，其氧化性减弱D.在有CN-存在时，Au的还原能力增强2-36在叙述EDTA溶液以Y4-形式存在的分布系数(Y4-)中，正确的是A.(Y4-)随酸度减小而增大 B.(Y4-)随pH增大而减小C.(Y4-)随酸度增大而增大 D.(Y4-)与pH无关2-37在配位滴定中，金属离子与EDTA形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH值A.越高 B.越低 C.中性 D.不要求2-38 EDTA直接法进行配位滴定时，终点所呈现的颜色是A.金属指示剂-被测金属配合物的颜色 B.游离的金属指示剂的颜色C.EDTA-被测定金属配合物的颜色 D.上述A与C 的混合色2-39用EDTA滴定金属离子，为达到误差0.2，应满足的条件是A. C10-8 B. C10-8C. C106 D. C106 2-40 EDTA滴定中，选择金属指导示剂应符合的条件有A.在任何pH下，指示剂的游离色（In-）要与配合色（MIn）不B.MIn应易溶于水 C. D.滴定的pH与指示剂变色的pH相同 2-41用EDTA作滴定剂时，下列叙述中错误的是A.在酸度较高的溶液中可形成MHY配合物 B.在碱性较高的溶液中，可形成MOHY配合物C.不论形成MHY或MOHY，均有利于配位滴定反应 D.不论溶液pH值大小，只形成MY一种形式配合物2-42配位滴定时，选用指示剂应使适当小于，若过小，会使指示剂A.变色过晚 B变色过早 C.不变色 D.无影响2-43 EDTA滴定中，选择金属指示剂应符合的条件有A.在任何pH下，指示剂的游离色(In)要与配合色(MIn)不同B. Min应易溶于 C.D.滴定的pH与指示剂的pH相同2-44 EDTA滴定M离子，为满足终点误差0.2的要求，应符合的关系是A. -8 B. lg-8 C. lg-8 D. lg-8 2-45用0.01molL-1EDTA滴定同浓度的M、N离子混合溶液中的M离子。已知lg18.6，lg=10,滴定M离子的适宜的pH范围是A. 26 B. 38 C. 48 D. 4102-46为了测定水中Ca2+、Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，正确的是A.于pH10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺 B.于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH10C.于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH10的氨性溶液D.加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性3.填空题3-1配位化合物Pt(NH3)4Cl2HgI4的名称是 ，配位化合物碳酸一氯一羟基四氨合铂()的化学式是 。3-2配位化合物Co(NO2)(NH3)52+Pt(CN)62- 的名称是 ，配阳离子中的配位原子是 ，中心离子配位数为_ _。3-3配位化合物CO(NH3)4(H2O)22(SO4)3的内界是 ，配位体是 ，_ 原子是配位原子，配位数为_，配离子的电荷是_，该配位化合物的名称是 。3-4由于氰化物极毒,生产中含氰废液可采用FeSO4溶液处理，使生成毒性很小较为稳定的配位化合物，其反应方程式为 。3-5 Fe3+与SCN-生成红色配合物Fe(SCN)2+，已知观察到的红色从Fe(SCN)2+=10-5.5 molL-1与cFe3+=10-2molL-1开始，则显示出颜色时，SCN-离子的浓度为_ 。3-6已知CuY2-、 Cu(en)22+、 Cu(NH3)42+ 的累积稳定常数分别为6.31018、41019和1.41014，则这三种配离子的稳定性由小到大排列的顺序是 。3-7由于6Fe(CN)63-6Fe(CN)64-，所以电对Fe(CN)63-/Fe(CN)64-的电极电势_ _电对Fe3+/Fe2+的电极电势。3-8形成螯合物的条件是 。3-9螯合物的稳定性与螯合环的结构,数目和大小有关，通常情况下，螯合剂与中心离子形成的_的环数_ ，生成的螯合物越稳定，若螯合环中有双键，则双键增加，所形成的螯合物稳定性_ _。3-10 EDTA滴定中,终点时溶液呈 颜色.为使准确指示终点,要求(I)在滴定pH条件下,指示剂的 _与 有明显差别； (II)指示剂金属离子配合物的_ ；(III)指示剂金属离子配合物应_ 。3-11配位滴定的最低pH可利用关系式 和 值与pH的关系求出,反映pH与lg关系的线称为 曲线,利用它可以确定待测金属离子被滴定的 。3-12用EDTA测定共存金属离子时,要解决的主要问题是_ _,常用的消除干扰方法有控制_法_法和_法。3-13 EDTA配位滴定中,为了使滴定突跃范围增大,pH值应较大,但也不能太大,还需要同时考虑到待测金属离子的_和_的配位作用,所以在配位滴定时要有一个合适的pH范围。3-14配位滴定法中使用的金属指示剂应具备的主要条件是_ _ _ _和比较稳定等四点。3-15测定Ca2+Mg2+离子共存的硬水中各种组分的含量,其方法是在pH=_ _，用EDTA滴定测得_ _。另取同体积硬水加入 ，使Mg2+成为_ _，再用EDTA滴定测得_ 。3-16在配位滴定中,提高滴定的pH,有利的是 ，但不利的是_ _ ，故存在着滴定的最低pH和最高pH。4.计算题4-1将0.50 molL-1氨水加入0.50ml. 0.20 molL-1的AgNO3溶液中，计算平衡时溶液中Ag+、Ag(NH3)2+、 NH3、H+的浓度, 已知Ag(NH3)2+=1.1107, (NH3)=1.810-5。4-2计算AgBr在1.00 molL-1Na2S2O3中的溶解度，在500ml 1.00 molL-1Na2S2O3 溶液中可溶解多少克AgBr?4-3计算使0.10mmol的AgI(s)溶解在1mL氨水中，生成Ag(NH3)2+ 需要氨水的最低浓度为多大?用1mLKCN呢? 已知 Ag(NH3)2+=1.12107， Ag(CN)2-=1.261021，(AgI)=9.310-174-4根据下列条件并结合电对的标准电极电势，计算配合物的稳定常数. Cu(CN)2-+eCu+2CN- ，=-0.896V； Cu2+2Br-+eCuBr2- ，=0.508V4-5 50ml 0.10 molL-1的AgNO3溶液中，加入密度为0.932g/cm-3 ，w(NH3)=18.24%的氨水30mL，加水稀释到100ml，则混合溶液中Ag+的浓度为多少?若往混合溶液中加入10ml 0.10 molL-1KBr溶液时，有无AgBr沉淀析出?如果欲阻止AgBr沉淀析出，氨的最低浓度为多少?4-6对pH=4.46的0.10.molL-1NaH2Y溶液中，加入CuCl2,使Cu2+浓度为0.010 molL-1，当反应达平衡时,溶液的pH为多少? (KCuY=5.01018)4-7在1L 6mol/L的氨水中加入0.01mol固体CuSO4，计算：溶液中Cu2+浓度。若在此溶液中加入0.01mol固体NaoH有无Cu(OH)2沉淀生成?若加入0.01mol固体Na2S有无CuS生成(忽略体积变化)?已知Cu(NH3)42+=4.8