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第一章紫外光谱部分1某种溶液在254nm处透过百分率T10,则其吸光度为。2某化合物=20, 若10则摩有光系数。3.化合物,除有和跃迁以外,还有 , 类型的跃迁。4.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁,其跃迁类型是 。5丙酮能吸收280nm,187nm,和154nm的紫外光,其中最长波长的吸收所对应的电子跃迁类型是。6二甲醚() 的最长吸收波长约在185nm,对应的跃迁类型是。7在生色基中,R吸收带是由跃迁引起的。8(A)有8个共轭双键,去氢蕃茄色素(B)有15个共轭双键,这两个化合物一呈橙争,一呈紫色,请判断:橙色的是,紫色的是。9.当分子中的助色团与生色团直接相连,使吸收带向方向移动,这是因为产生共轭效应。10.在型化合物,X上的n电子与上的电子共轭,使吸收带。11苯的三个吸收带波长大小顺序为,而大小顺序为。12带是由跃上引起,其特征波长强度。K带是由跃迁引起,其特征波长,吸收强度。13.与的带,波长长的是与的带,波长长的是。14.化合物 在正丁烷与水中均能出现两个吸收带,一对是230nm1和329nm,这是在为溶液中测定。另一对是243nm和305nm,这是在为溶液中测定。15.已知某化合物=327,从溶剂效应分析,该吸收带是由跃引起的,并推知该化合物含有原子。16.苯胺在酸性介质中它的K带和B带发生,苯酚在碱性介质中其K带和B带发生 。17.紫外光波长范围为 nm,近紫外光是波长在 nm范围内的紫外光,远紫外光是波长在 nm范围内的紫外光。通常紫外光谱指的是 光谱,是电子光谱的一部分,电子光谱是由 产生的。主要是 、和 轨道跃迁产生的。18.光子的能量与电磁辐射的成反比,与电磁辐射的成正比。第二章红外光谱部分 1.吸光度用符号A表示,透光率用符号T表示,吸光度与透光率的数学关系式是A=-lgT。2.在紫外可见吸收光谱中,电子跃迁发生在键连原子的成键轨道或非键轨道和反键分子轨道之间。3.根据量子力学原理,分子的每一种运动形式都有一定的能级而且是量子化的,所以分子具有价电子运动能级、原子振动能级和分子转动能级。4.紫外吸收光谱基本上是分子中发色团和助色团的特性,所以它在有机结构分析中的主要作用是推测功能团以及分子骨架结构信息。5.紫外可见光区分为如下三个区域:(a)、远紫外光区波长范围100200Nm;(b)、近紫外光区波长范围200400nm;(c)、可见光区波长范围400800Nm。6.比较C=C和C=O键伸缩振动,谱带强度更大的是C=O键。7.氢键效用使OH伸缩振动谱带向低波数移动。8.在红外光谱中通常把40001500的区域称为特征区,把1500400的区域称为指纹区。9.共轭效用使C=O伸缩振动频率向低波数移动。诱导效用使其向高波数移动。10.在核磁共振分析中,根据信号数目可确定化合物中不同种类质子的个数;根据峰裂分数可确定相邻质子。11.具有磁矩的原子核很多,目前只研究了其中几种核的共振行为,研究最多和应用最广的核磁共振波谱是氢谱和碳谱。12.氢核磁共振波谱中使用的标准物质是四甲基硅烷;它的12个质子是等同的。13.质子受核外电子动密度影响而产生屏蔽作用;核外电子云密度越大,质子的共振吸收峰向高场移动。14 C-H,C-C,C-O,C-Cl,C-Br键的振动频率,最小的是_.15.C-H,和C-D键的伸缩振动谱带,波数最小的是_键.16.在振动过程中,键或基团的_不发生变化,就不吸收红外光.17.以下三个化合物的不饱和度各为多少?(1),=_.(2), =_.(2) ,U_.18. C=O和C=C键的伸缩振动谱带,强度大的是_.19. 在中红外区(4000650)中,人们经常把40001350区域称为_,而把1350650区域称为_.20. 氢键效应使OH伸缩振动频率向_波方向移动.21. 试比较与,在红外光谱中羰基伸缩振动的波数大的是_,原因是_.22. 试比较与,在红外光谱中羰基伸缩振动的波数大的是_,原因是_.23. 随着环张力增大,使环外双键的伸缩振动频率_,而使环内双键的伸缩振动频率_.24.三氟乙烯碳碳双键在双键伸缩振动区峰,四氟乙烯碳碳双键在双键伸缩振动区峰。25、红外光是指波数在 cm-1范围的光;分为近红外区,波数为cm-1;中红外区,波数为cm-1;远红外区,波数为cm-1 (251000m)。通常红外光谱指的是区光谱,是分子的能级和能级跃迁产生的。第三章核磁共振波谱部分1.NMR中影响质子化学位移的因素有哪些诱导效应、共轭效应、立体效应、磁各向异性效应、溶剂效应、。2.苯、乙烯、乙炔、甲醛其1H的化学位移值最大的是甲醛,最小的是乙炔。13C的化学位移值最大的是甲醛,最小的是乙炔。3.化合物C6H12O,其红外光谱在1720附近有一个强吸收峰,氢谱上有两组单峰,a=0.9,b=1.1,峰面积之比为a:b=3:1,a为基团,b为基团,其结构式为。4在磁场H0的作用下,核能级分裂,(u为核磁矩),已知,在同一频率条件下,使氟,磷,氢发生共振,所需磁场强度最大的是:。5实现核磁共振的条件是:。6对于质子来说,仪器的磁场强度如为1.4092T,则激发用的射频频率为。7某化合物的NMR谱上有两个峰,值分别为4.0和7.8ppm,如在60MHz仪器上引两峰频率差是Hz。8进行核磁共振实验时,样品要置磁场中,是因为。9在核磁共振实验中,测定质子的化学位移,常用的参比物质是:。10有个共振谱如图,由图分析质子的屏蔽常数更大。 11上面两个化合物中,带圈质子的共振磁场较大的是:12有A、B、C三种质子,它们的屏蔽常数大小顺序为,试推测其共振磁场H0的大小顺序为_。13有A,B,C 三种质子,它们的共振磁场大小顺序为,则其化学位移的大小顺序为_。14在化合物CHX3 中随着卤素原子X的电负性增加,质子共振信号将向_磁场方向移动。15影响质子化学位移的诱导效应是通过_起作用,而磁各向异性效应是通过_起作用。16对于二甲苯()分子中的_种类型等性质子,在核磁共振谱上有_个信号。17预测乙烷分子(CH3CH3)在NMR谱上信号数目为_个,苯在NMR谱上信号 数目有_个。18预测下列化合物各有几种等性质子,在NMR谱上有几个信号。(CH3)3-C-O-C(CH3)3有_种等性质子,_个信号。(CH3)2CH-O-CH-(CH3)2 有几种_等性质子,_个信号。第四章质谱部分1 质谱法与前面介绍的波谱法不同之处在于它是检测样品离子的_和_来进行分析。2 在离子源中,使分子电离最常用的方法是_,它带有的能量,大于分子的第一电离能,多余有能量将使分子离子_。3 将含有不同m / e 的离子导入具有固定狭缝位置和恒定电压的质谱仪中,逐渐增加磁场强度时,首先通过出口的是_m / e 最的离子。4 分子离子峰的强度与化合物的结构有关,芳香烃及含双键化合物其分子离子峰强,是因为_,脂环化合物其分子离子也较稳定,是因为_。5 一个化合物含有奇数个氮原子,则分子离子峰的质荷比为_数。6 质谱仪上出现质量数比相对分子质量大1或2的峰,相对丰度与化合物中元素的天然丰度成比例,这些峰是_。7 预测化合物氯乙烷质谱的分子离子峰附近,将出现两个强峰,其质荷比分别为_和_,其强度比为_。8 化合物C12H26(M=170)具有 结构,预测其质谱图将出现m / e _和m / e _两个强峰。9 预测在1-甲基-3-戊基烷环已 的质谱中,相对丰度最大的离子峰是m / e _。10 5-甲基庚烯-3的质谱中出现m / e97和m / e 83等峰,试写出产生这些峰的断 过程。_m / e 97_m / e 8311高分辨质谱仪的用途之一是测定化合物的精确相对分子质量,从而可以确定化合物的_。12氮规则(或氮律)是指 。13在有机化合物的质谱图上, 常见离子有_ 等。 其中只有_离子是在飞行过程中断裂产生的。14某化合物分子式为C4H8O2, M=88, 质谱图上出现m/z60的基峰.则该化合物最大可能为_。15相对分子质量的奇偶性与组成分子的元素及原子的数目有关.当相对分子质量为偶数时, 必含_个氮原子; 当相对分子质量为奇数时, 必含_个氮原子.16除同位素离子峰外,分子离子峰位于质谱图的_区,它是由分子失去_生成的,故其质荷比值是该化合物的_。17同位素离子峰位于质谱图的最高质量区,计算_与_的强度比,根据_表确定化合物的可能分子式。18因亚稳态离子峰是亚稳离子在离开_后碎裂产生的, 故在质谱图上_(大或小)于其真实质荷比的位置出现.它的出现可以为分子的断裂提供断裂途径的信息和相应的_ _离子和_ _离子。19二溴甲烷中可能的同位素组合是_;其M、(M+2)、(M+4)的相对强度比是_。20某化合物分子式为C4H8O2,M=88,质谱图上出现m/z 60的基峰。则该化合物最大可能为 _正丁酸_。 21考虑到 12C 和 13C 的分布,乙烷可能的分子式是 12CH312CH3、12CH313CH3、13CH313CH3; 。这些同位素分子的分子离子值m/z分别是 m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(M+2)。 。 22丁苯质谱图上m/z134、m/z91和m/z92的峰分别由于_分子失去一个电子_、 b-开裂_和麦氏重排过程产生的峰。 23对含有一个碳原子和一个氯原子的化合物,可能有的同位素组合是 C12Cl35、C13Cl35、C12Cl37、C13Cl37,它们所对应的分子离子峰是 M、M1、M2、M3。 24除同位素离子峰外,如果存在分子离子峰,则其一定是m/z 最大 的峰,它是分子失去 一个电子生成的,故其m/z是该化合物的 相对分子质量 ,它的相对强度与分子的结构及离子源的轰击能量有关。 25质谱仪的离子源种类很多,挥发性样品主要采用 电子轰击 离子源。特别适合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品的分析的是 快原子轰击 离子源。工作过程中要引进一种反应气体获得准分子离子的离子源是 化学 电离源。在液相色谱质谱联用仪中,既作为液相色谱和质谱仪之间的接口装置,同时又是电离装置的是 电喷雾 电离源。 26质谱图上出现质量数比相对分子质量大1或2的峰,即M1和M2峰,其相对丰度与化合物中元素的天然丰度成 正比 ,这些峰是 同位素离子 峰。预测在氯乙烷的分子离子峰附近,将出现两个强峰,其质荷比为 64 和 66 ,其强度比为 3:1 。 27分子离子峰的强度与化合物的结构有关,芳香烃及含有共扼双键化合物的分子离子峰_强_,这是因为含有_电子共扼_体系;脂环化合物的分子离子也较稳定,这是因为要断裂_两个键_才能生成碎片离子。长链脂肪醇化合物易_脱水_,不易生成分子离子峰。 28饱和脂肪烃化合物裂解的特点是:(1)生成一系列_奇数_质量峰m/z 15, 29,43. ;(2) m/z =43(C3 H7)和m/z=57(C4H9十)峰最强;(3)裂解优先发生在支链处,优先失去较大的烷基。 29芳烃化合物的裂解特点是(1)分子离子峰强;(2)在一烷基苯中,基峰为m/z= 91(C7H7十),若 位碳上被取代,基峰变为m/z=9114n 。m/z91峰失去一个乙炔分子而成m/z65峰;(3)当烷基碳原子数等于或大于 3 时,会发生一个氢原子的重排,生成m/z92 峰。 30烯烃化合物的裂解特点是(1)有明显的一系列m/z 4114n(n0,1,2,)碎片离子峰;(2)基峰 m/z41是由裂解形成_CH2CHCH2产生的。 31脂肪醇化合物的裂解特点是(1)分子离子峰 很弱或不存在;(2)由于失去一分子 水,并伴随失去一分子 乙烯 ,生成M-18 和 M-46 峰;(3)醇往往发生 断裂, 较大体积的 基团优先失去,伯醇生成 m/z31(CH2O十H) 峰;仲醇生成 m/z45(CH3CH2OH)峰;叔醇生成 m/z59(CH3)2 COH 峰。 32酮类化合物的裂解特点是(1)分子离子峰较强;(2)特征是发生麦氏重排和 断裂,断裂失去较大烷基的概率较大;(3)芳香酮有较强的分子离子,基峰为 C6H5C O十 。 33酮类化合物的裂解特点是(1)分子离子峰 较强 ;(2)发生 麦氏 重排。在C1一C3醛中,生成稳定的基峰 CHO ,在高碳数直链醛中会形成 M-29 ;(3)芳香醛易生成m/z为105的 C6H5C O十 。 34醚类化合物的裂解特点是(1)脂肪醚化合物分子离子峰 较弱 ;(2)易发生断裂,形成一系列m/z= 45,59,73,碎片离子峰(3114n) 和 断裂形成一系列m/z= 29,43,57,71 等碎片离子峰;(3)较长烷基链的芳醚发生断裂生成 C6H5O十H 和 CH2 =CHR 。 35羧酸、酯、酰胺类化合物的裂解特点是(1)分子离子峰较 明显 ;(2)发生 断裂,羧酸的分子离子峰断裂生成m/z= 45 的 C OOH 碎片离子峰;酯的分子离子峰断裂生成 R1C O 碎片离子峰;酰胺的分子离子峰断裂生成m/z = 44 的 NH2C O碎片离子峰;(3)有 H 氢存在时,发生麦氏重排。 36一种取代苯的相对分子质量为120,质谱图上出现m/z120,92,91峰,m/z120为 分子离子_峰,m/z92为甲苯正离子峰,m/z91为峰 草嗡离子,化合物为 正丙基苯 。 37正辛醇的质谱
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