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文档简介

1 线形缩聚 linearpolycondensation 单体含有两个官能团 形成的大分子向两个方向增长 得到线形缩聚物的反应 如涤纶 尼龙 聚碳酸酯等 体形缩聚 tridimensionalpolycondensation 至少有一单体含两个以上的官能团 形成的大分子向三个方向增长 得到体形结构缩聚物的反应 如酚醛树脂 环氧树脂等 3 缩聚反应的分类 3 1按聚合物的结构分类 2 COOR CONH SO2 NHCOO 聚酯 聚酰胺 聚砜 聚氨酯 3 2按参加反应的单体数分 均缩聚 只有一个单体参加的反应 2官能度体系 aRb杂缩聚 两种单体参加的反应 2 2官能度体系 aAa bBb共缩聚 两种以上单体参加的反应 aAa bBb aA a 改性 3 3按聚合物的特征基团分 3 4按聚合方法分 溶液 熔融 界面缩聚 3 条件 1 必须是2 2 2官能度体系 2 反应单体要不易成环 3 少副反应 保证一定的分子量 副反应包括 成环反应 链交换 降解等反应等 2 3 1 1线形缩聚 线形缩聚单体 4 5元 6元环最稳定 不易形成线形聚合物 3元 4元环及8 11元环 不稳定 很难成环 易形成线形聚合物 7元环 有一定的稳定性 形成线形聚合物为主 12元以上 成环倾向与7元环相近 环的稳定性次序 3 4 8 11 7 12 5 6 2 线形缩聚单体的成环 cyclization 倾向 5 反应是官能团间的反应 无明显的引发 增长 终止 反应是一步步增长的 具有逐步性 且每一步是可逆反应 逐步的可逆平衡反应 3 线形缩聚机理 逐步与平衡 3 1机理 6 反应无需引发种 仅是官能团之间的反应 无引发 增长 终止反应之分 各步反应速率基本相等 所有的单体 低聚物 聚合物间均可反应 增长反应以低聚物间的反应为主 且有小分子生成 反应初期转化率高 分子量低 分子量逐步增大 是逐步的可逆平衡反应 3 2特点 7 N0 体系中起始的官能团数 羧基或羟基数 N 反应到t时体系中残留的官能团数 平均聚合度 大分子链的平均总单体数 或结构单元数 以等当量的二元酸和二元醇或羟基酸 反应程度p 参加反应的官能团数占起始官能团数的分率 4 聚合度与反应程度p的关系 8 1mol二元酸与1mol二元醇反应 体系中的羟基数或羧基数为 反应若干时间后 体系中残存的羧基数 0 5mol N 大分子数 1 2 2mol N0 0 5mol 有一个羧基 就有一条大分子 Example 9 聚合度将随反应程度而增加 符合此式须满足的条件 官能团数等当量 P 0
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