第七章 氧化还原滴定课后练习题及答案.doc

第七章 氧化还原滴定分析法课后练习题及答案一、选择题1已知在1mol/LHCl中，ESn4+/Sn2+=0.14V, EFe3+/Fe2+=0.68V，计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少？（ ）(A) 0.50V、0.41V、0.32V (B) 0.17V、0.32V、0.56V(C) 0.23V、0.41V、0.50V (D) 0.23V、0.32V、0.50V2、对于反应：BrO3- + 6I-+ 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O已知EBrO3-/Br-=1.44V, EI2/I-=0.55V, 则此反应平衡常数（25）的对数（lgK）为（ ）(A)(1.44-0.55)/0.059 (B)3(1.44-0.55)/0.059(C)26(1.44-0.55)/0.059 (D)6 (1.44-0.55)/0.0593、用碘量法测定矿石中铜的含量，已知含铜约50%，若以0.10mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗约25ml，则应称取矿石质量(g)约为（Ar(Cu)=63.50）（ ） (A)1.3 (B)0.96 (C)0.64 (D)0.324、当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位至少应大于（ ）(A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V5、已知ECe4+/Ce3+=1.44V，EFe3+/Fe2+=0.68V，则下列反应Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+在化学计量点时，溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)值为（ ）(A) 1.0810-18 (B)92.5 (C) 36.2 (D)2.761066、MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH关系是（ ）(A)E= E-0.047pH (B) E= E-0.094pH(C) E= E-0.12pH (D) E= E-0. 47pH7、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述（ ）溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）-( ) (A) 邻二氮菲 (B) HCl (C) NH4F (D) H2SO4 8、测定Fe3+，最好选用下列哪种滴定剂A KMnO4 B Ce(SO4)2 C K2Cr2O7 D KI9、以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-( ) (A) K2Cr2O7 (B) Na2S2O3 (C) Zn (D) H2C2O42H2O10、碘量法适宜在以下哪个介质中进行-( )(A) pH=2.12 (B) pH=14.12 (C) pH=6.52 (D) pH=1.12二、填空题1、比较下列E值的大小并说明原因，EAgCl/Ag EAg+/Ag，因为（EAgCl/Ag EAg+/Ag， 生成 AgCl沉淀）2、0.0100molL-1 Fe2+溶液用0.0100molL-1 Ce4+溶液滴定一半时，体系的电位为 。ECe4+/ Ce3+ =1.44V，EFe3+/ Fe2+=0.68V。 。3、已知K2Cr2O7标准溶液浓度为0.01683mol.L-1，该溶液对Fe2O3的滴定度为 g.mL-1 (已知=159.7gmol-1)。4、K2Cr2O7法进行铁矿石中全铁的测定中，加入SnCl2的目的是 ；测定时加入硫-磷混酸是为了1 ，2 ，3 。5、用KMnO4 标准溶液滴定Fe2+离子时，Cl 的氧化反应速率被加快，这种现象属于 反应；而用KMnO4 标准溶液滴定Fe2+离子时，加入Mn2+离子时，反应速率被加快，这种作用属于 。6. 判断下列情况对测定结果的影响 (填偏高, 偏低, 无影响)。 (1) K2Cr2O7法测铁, SnCl2加入过量 _ (2) 草酸标定 KMnO4时, 酸度过高 _ 三、问答题1、是否是平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原滴定中？为什么？2、条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？3、常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？4、应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？5、.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。6、在进行氧化还原滴定之前，为什么要进行预氧化或预还原的处理？预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求？四、计算题1、16.计算在1.5mol/LHCl介质中，当cCr(VI)=0.10mol/L,cCr(III)=0.020mol/L时Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。2.计算pH=10.0,NH4+NH3=0.20mol/L时Zn2+/Zn电对条件电位。若CZn(II)=0.020mol/L,体系的电位是多少？ 3、用30.00mL KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4H2O；同样质量的KHC2O4H2O又恰能被25.20mL，0.2000 molL-1 KOH溶液中和，计算KMnO4的浓度? 已知：M(KHC2O4H2O)=146.154、对于氧化还原反应BrO3-+5Br-+6H+-=3Br2+3H2O（1）求此反应的平衡常数（2）计算当溶液的pH=7.0,BrO3-=0.10mol/L,Br-=0.70mol/L时，游离溴的平衡浓度。 5、准确称取软锰矿试样0.5261g，在酸性介质中加入0.7049g纯Na2C2O4。待反应完全后，过量的Na2C2O4用0.02160mol/LKMnO4标准溶液滴定，用去30.47ml。计算软锰矿中MnO2的质量分数？第七章 氧化还原滴定分析法课后练习题答案一、选择题1 (D) 0.23V、0.32V、0.50V解答方法: 答案：1molL-1HCl中 ,，sp前，体系电位用Sn4+/Sn2+电对计算滴定9%，同样可算得滴定50，91，99，99.9%的电位分别是0.14，0.17，0.20，0.23Vsp时， sp后，体系电位由Fe3+/Fe2+电对计算滴定100.1%，同样算得滴定101，110，200%的电位分别为：0.58，0.64，0.70V2 (D)6 (1.44-0.55)/0.0593 (D)0.32 4 (D)0.36V 5 (D)2.76106 6 (B) E= E-0.094pH7、(C) NH4F 8、D KI 9、 (B) Na2S2O3 10、 (C) pH=6.52 二、填空题1、比较下列E值的大小并说明原因，EAgCl/Ag EAg+/Ag，因为（EAgCl/Ag EAg+/Ag， 生成 AgCl沉淀）2、0.0100molL-1 Fe2+溶液用0.0100molL-1 Ce4+溶液滴定一半时，体系的电位为 0.68V 。ECe4+/ Ce3+ =1.44V，EFe3+/ Fe2+=0.68V。3、已知K2Cr2O7标准溶液浓度为0.01683mol.L-1，该溶液对Fe2O3的滴定度为 0.008063 g.mL-1 (已知=159.7gmol-1)。4、K2Cr2O7法进行铁矿石中全铁的测定中，加入SnCl2的目的是 铁还原成亚铁 ；测定时加入硫-磷混酸是为了1 酸性条件 ，2 络合铁离子（三价）降低电位 ，3 消除铁离子对终点颜色的干扰 。5、诱导 反应；而用KMnO4 标准溶液滴定Fe2+离子时，加入Mn2+离子时，反应速率被加快，这种作用属于 催化作用 。6. 判断下列情况对测定结果的影响 (填偏高, 偏低, 无影响)。 (1) K2Cr2O7法测铁, SnCl2加入过量 _偏高_ (2) 草酸标定 KMnO4时, 酸度过高 _偏低_ 三、问答题1、是否是平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原滴定中？为什么？答：平衡常数大的氧化还原反应不一定能用于氧化还原滴定中。因为氧化还原平衡常数大小，只表示氧化还原反应的完全程度，不能说明氧化还原反应的速度；同时，氧化还原平衡常数大小，不能说明有无副反应的发生，若有副反应的发生，使该氧化还原反应不能定量进行，这样的氧化还原反应也不能用于滴定分析。2、条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E是指在一定温度条件下（通常为25）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。影响条件电位的外界因素有以下3个方面；（1） 配位效应；（2） 沉淀效应；（3） 酸浓度。3、答：1）高锰酸钾法2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H+Fe2+=2Cr3+Fe3+7H2O CH3OH+ Cr2O72-+14H+=CO2+2Cr3+6H2O 3)碘量法 3I2+6HO-=IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2=2I-+2H2O Cr2O72-+14H+6I-=3I2+3Cr3+7H2O4、答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即E0.4V。（2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。（3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。（4）应有适当的指示剂确定终点。5、.答： 酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线共性是：1） 在滴定剂不足0.1%和过量0.1%时，三种滴定曲线均能形成突跃；均是利用滴定曲线的突跃，提供选择指示剂的依据。其特性是：酸碱滴定曲线是溶液的pH值为纵坐标，配位滴定的滴定曲线以pM为纵坐标，而氧化还原滴定曲线是以E值为纵坐标，其横坐标均是加入的标准溶液。6、答：在进行氧化还原滴定之前，为了能成功的完成氧化还原滴定，时常需要将被测定的组分处理成能与滴定剂迅速、完全并按照一定计量关系起反应的状态，或者处理成高价后用还原剂进行滴定，或者处理成低价后用氧化剂滴定。滴定前使被测组分转变为一定价态的步骤称为滴定前的预处理。预处理时对所用的氧化剂或还原剂有以下几点要求：（1）反应进行完全而且速度要快 （2）反应应该具有一定的选择性。3）过量的氧化剂或还原剂应易于除去；四、计算题1、解：附录中没有该电对相应的条件电位值，采用相近1mol/L的介质中E0=1.00V代替Cr2O72-+14H+6e-=2Cr3+7H2O当C Cr(VI)=0.10mol/L C Cr(III)=0.020mol/L E=E0 Cr(VI)/ Cr(III)+lg1.02V2. 解：已知E0Zn2+/Zn=-0.763V, ZnNH3络合物的lg1lg4分别为2.27,4.61,7.01,9.06. HO-=10-4, pKa=9.26 1) pH=pKa+lgNH3/NH4+ 10.0=9.26+ lgNH3/NH4+ (1) CNH3=NH4+NH3=0.20 (2) (1)、(2)联立解得 NH3=0.169 mol/L = =9.41105 E=E0+=-0.763+=-0.94 V若Zn2+=0.020mol/l,则E=-0