羧酸和取代羧酸(药学).ppt

第十一章羧酸和取代羧酸 一 羧酸 carboxylicacids 1 结构 分类及命名 1 结构 2 分类 3 命名 俗名 例 蚁酸 乳酸 系统命名法 例 4 苯基丁酸或 苯基丁酸 4 benzobutanoicacid 6 甲基 2 乙基辛酸 6 methyl 2 ethyloctanoicacid 5 氯 3 戊烯酸 5 chloro 3 pentenenoicacid 2 溴丁二酸 2 bromobutanoicacid 2 物理性质 2 水溶性 低级脂肪酸易溶于水 随分子量增加而降低 3 沸点 随分子量增加而升高 比分子量相近的化合物高 4 熔点 含偶数碳原子的羧酸 相邻两含奇数碳原子羧酸 多元酸 一元酸 多元酸 一元酸 3 化学性质 1 酸性 硫酸 盐酸 羧酸 碳酸 苯酚 用途 分离羧酸与其它不溶于水的非酸性有机物或酚 酸性 羟基的取代反应 还原反应 H反应 例 苯甲酸 间甲苯酚和间二甲苯的分离 电离 一元酸 二元酸 影响酸性的因素 Ka1 Ka2 A 基团的电子效应对酸性的影响 给电子作用越强 吸电子作用越弱 酸性越弱 例 B 基团数目对酸性的影响 吸电子基团数目越多 酸性越强 C 基团位置对酸性的影响 吸电子基团离羧基越远 酸性越弱 例 例 D 场效应对酸性的影响 例 练习 判别下列化合物的酸性 2 羧基中羟基的取代反应 酸酐 anhyride 的生成 羧酸根离子的亲核取代 A 简单酸酐 环状酸酐 酰卤 acylhalide 的生成 B 混合酸酐 制备高沸点酰卤 制备低沸点酰卤 酯 ester 的生成 A 反应特点 a 反应在酸催化 加热条件下进行 b 反应可逆 B 提高产率的方法 a 增加反应物用量 b 不断蒸出产物 C 酯化的脱水方式 酰氧键断裂 烷氧键断裂 D 多数情况下 发生酰氧键断裂 E 历程 a 伯 仲醇 b 叔醇 F 影响酯化反应速度的因素 空间位阻 酰胺 amide 的生成 3 还原 4 H卤代 赫尔 乌尔哈 泽林斯基反应 用途 制备一 多 元卤代酸 历程 5 脱羧 decarboxylation CO2 反应 羧酸的脱羧 羧酸盐的脱羧 A 汉斯狄克反应 用途 制备比原料酸少一个碳的溴代烃 B 科西反应 C 柯尔柏电解 6 二元羧酸的受热反应 4 制备 1 氧化 2 腈的水解 历程 碱性条件 酸性条件 制备多一个碳原子的羧酸 3 格氏试剂法 注意 腈水解法与格氏试剂法的异同 例 腈水解法 格氏试剂法 4 羰基化合物的缩合 制备 不饱和酸 柏琴 Perkin 反应 历程 克脑文格尔反应 5 重要代表物 1 甲酸 结构 性质 A 酸性 B 还原性 与多伦 斐林试剂反应 鉴别 脱羰 乙二酸 性质 A 脱羧 B 还原性 二 取代羧酸 分类 卤代酸 化学性质 亲核取代 水解 制备 羟基酸 立体化学 SN2历程 邻基参与效应 邻基参与效应 neighboringgroupparticipationeffect 历程 消除反应 制备 羟基酸 化学性质 氧化 羟基酸的降解反应 脱水反应 羟基酸 分子间脱水 羟基酸 H与 OH的脱水 羟基酸 分子内脱水 制备 水解 雷福尔马茨基 Reform