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为什么两种光谱会互为镜像关系呢？这不难由荧光发射光谱和吸收光谱的成因来解释。吸收光谱中的第一吸收带(波长较长的吸收带)是由于基态分子吸收光能量被激发到第一电子激发态的各不同振动能级，所以，其形状取决于第一电子激发态中各振动能级的分布情况(即能量间隔情况)，而荧光光谱是激发态分子从第一电子激发单重态的最低振动能级跃回基态中的各不同振动能级所致，所以荧光光谱的形状取决于基态中各振动能级的分布情况。一般情况下，基态和第一电了激发单重态中振动能级的分布情况是相同的，所以荧光发射光谱与吸收光谱的形状是类似的。 另一方面，吸收时由基态的最低振动能级跃迁到第一电子激发态的各振动能级，振动能级越高，所吸收的能量越大，即吸收峰的波长越短；而相反，荧光发射是由第一电子激发单重态的最低振动能级跃迁回基态的各振动能级，振动能级越大，所释放的能量越小，即发射的荧光峰波长越长。另外，由于电子跃迁的速率非常之快，以致于跃迁过程中分子中原子核的相对位置没有明显发生变化，其结果是， 假如吸收时由S0的V=0与第一激发态S1的V=2 之间的跃迁几率最大(即强度最大)，那么在荧光发射时，由S1的V=0跃回S0的V=2的几率也应该最大。基于上
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