总磷的测定方法.doc

_ 总磷的测定一、 钼酸铵分光光度法原理:在中性条件下，过硫酸钾溶液在高压釜内经120以上加热，产生如下反应： K2S2O4+H2O2KHSO4+O从而将水中的有机磷、无机磷、悬浮物内的磷氧化成正磷酸。在酸性介质中，水样中溶解性正磷酸与钼酸铵反应，在锑盐存在下尘成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物，在880nm和700nm波长下均有最大吸收度。仪器：医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅（1.11.4kg/cm2）50ml具塞（磨口）比色管纱布和棉线分光光度计及10mm或30mm比色皿注意事项:1、水中砷将严重干扰测定，使测定结果偏高。2、含Cl化合物高的水样品在消解过程中会产生Cl2。对测定产生负干扰，含有大量不含磷的有机物会影响有机磷的消解转化成正磷酸。此类样品应选用其他消解方法。例如：HNO3HClO4方法消解样品。3、过硫酸钾溶解比较困难，可于40左右的水浴锅上加热溶解，但切不可将烧杯直接放在电炉上加热，否则局部温度到达60过硫酸钾即分解失效。（四）优缺点适用于地表水，生活污水，工业废水的测定。二、钼锑抗分光光度法原理：在酸性条件下, 正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应, 生成磷钼杂多酸, 被还原剂抗坏血酸还原, 则变成蓝色络合物, 通常即称磷钼蓝。在波长700 mm、光程10 mm 处, 光的吸收程度与磷钼蓝的浓度成正比。计算方法: 磷酸盐( P, mg /L) = m /V式中, m - 由校准曲线查得的磷量( g) ;V- 水样体积( mL)。本方法检出限为0. 01 0. 6 mg /L。主要仪器与试剂：仪器：7220分光光度计(上海第三仪器厂)试剂：空白溶液: 电导率 1 S /cm 的实验用水, 要求平行测定的相对偏差 50%。天然水样: 取具有代表性的水样, 放置一定时间, 使组成趋向稳定, 并且水样中总磷浓度不能为未检出。加标天然水样: 在天然水样中加入一定浓度的被测物, 使其浓度大于天然水样, 但不应超过0. 9 C。标准样品: 环保部总磷标准样品, 真值=( 0. 320 ! 0. 014) mg /L。以上除空白以外的各种溶液, 平行测定的相对偏差按分析结果所在数量级0. 01 mg /L、0. 1mg /L, 应分别小于20% 、10% 。其他所需试剂均按文献 1要求配制。三、孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法（一） 实验原理在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐，在酸性介质中正磷酸盐与钼酸铵反应，经一系列反应后的物质与显色剂发生显色反应，通过分光光度计测其吸光度，由标准曲线算出总磷含量。（二 ） 适用范围取样消解水样中的总含磷量不超过2g。（三） 实验仪器50.0ml具塞比色管；压力锅（能升温至120）；分光光度计（3 cm玻璃比色皿）；各规格移液管。（四） 试剂1. 钼酸铵（分析纯）溶液：溶解176.5g鉬酸铵（NH4）6Mo7O244H2O）于水中，并稀释至1000ml；2. 孔雀绿（分析纯）溶液：加热溶解1.12g孔雀绿于水中，并稀释至100ml；3. 显色剂：在40ml钼酸铵溶液中依次加入30ml浓硫酸及36ml孔雀绿溶液，混匀、静置30 min后，经过0.45m滤膜过滤（现用现配）；4. 聚乙烯醇（PVA）溶液：取PVA（聚合度175050）1g溶于100ml热水中，滤纸过滤后使用；5. 磷酸盐储备液：将磷酸二氢钾于110干燥2 h，在干燥器中放冷.称取0.2197g溶解水中，定量转移入1000ml容量瓶中，加（1+1）硫酸5ml，用水稀释至标线，此溶液磷质量浓度为50.00g/mL；6. 磷酸盐标准使用液：称取1ml贮备液于250ml容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液磷质量浓度为0.2g/mL磷（现用现配）；7. 5%过硫酸钾溶液：溶解过硫酸钾5g于水中，并稀释至100ml；8. 浓硫酸（分析纯）；（五） 实验步骤水样预处理：取混匀水样25.0ml于具塞比色管中，加4ml 5%过硫酸钾溶液，加塞并用纱布包扎好，置于压力锅中，于120下消解30min，取出放冷，供水中总磷测定。标准曲线的绘制：于25ml具塞比色管中分别加入磷酸盐标准使用液0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，5.00，10.00ml，加水至25ml，再加入3ml的显色剂及1ml1%PVA溶液，混匀，放置30 min后，于650 nm波长处以试剂空白为参比，进行吸光度测量，得到吸光度-磷含量标准曲线。测定：取经过预处理的适量水样（含磷量不超过2g），用水稀释至标线，按绘制标准曲线的步骤进行显色和检测，计算待测水样的磷含量。（六） 优缺点消解水样中的总磷量不超过2ug。适用于江河，湖泊等地下水中的痕量磷的测定。适用于1-10ug磷的测定。四、气相色谱法气相色谱法测定水质中的总磷元素磷沸点比较低, 且易挥发, 可用气相色谱法直接测定经有机溶剂萃取的水样中元素磷。Addision等人 3 以甲苯作为萃取剂, 萃取水样中的元素磷, 经色谱柱分离后, 在火焰光度检测器中元素磷被氧化燃烧生成磷的氧化物, 然后被富氢火焰的H 还原为碎片PHO* 。被火焰高温激发的碎片PHO* 释放出特征光谱的能量, 其最大检测波长为526nm。检测发射光谱强度, 从而得到出总磷的含量。仪器：气相色谱仪优缺点适用于地下水，地面水，土壤中速灭磷，甲拌磷等多组分测定。最低检测浓度为0.0001-0.0029mg/kg.五、离子色谱法(一)原理和方法a采用交换容量非常低的特制离子交换树脂为固定相；b.在分离柱后，用另外一支抑制柱来消除淋洗液的高本底;c. 由于消除了淋洗液的高本底电导，采用电导检测器可灵敏检测出各种无机离子组分。（二）仪器离子色谱仪（三）优缺点快速，方便，灵敏度高，选择性好，分离柱稳定性好，容量高。适用于含磷肥的测定。六、罗丹