DMSO的性质.doc

化学名称: 二甲基亚砜 英文名称：Dimethyl Sulfoxide分子式:（CH3）2SO 分子量: 78.13CAS编码: 67-68-5 分子结构式：图1.1： 二甲基亚砜分子式二甲基亚砜简称DMSO，是一种含硫有机化合物，分子式为(CH3)2SO。常温下为无色透明液体，具有高极性、高吸湿性、可燃、高沸点非质子等特性。溶于水、乙醇、丙酮、乙醚和氯仿，是极性强的惰性溶剂，人们称其为“万能溶剂”。二甲基亚砜广泛用作溶剂和反应试剂，具有很高的选择性抽提能力，可用作烷烃与芳香烃分离的提取溶剂，用于芳烃、丁二烯抽提，特别是在丙烯腈聚合反应中作加工溶剂和抽丝溶剂，作聚氨酯合成及抽丝溶剂，作聚酰胺、氟氯苯胺、聚酰亚胺和聚砜树脂的合成溶剂。在医药工业中二甲基亚砜还可直接作为某些药物的原料及载体，另外，DMSO本身有消炎止痛、利尿、镇静等作用，被誉为“万灵药” ，常作为止痛药物的活性组分添加于药物中。也可作电容介质、防冻剂、刹车油、稀有金属提取剂等。 表1.1： 二甲基亚砜物理和化学性质表项目参数项目参数物理状态液体溶点18.3颜色无色粘度(25,77H)2.0mPa.s或cP气味基本无味20水中可溶性可溶比重1.101(20)(水=1)辛醇/水分配系数log=-1.35蒸汽压力0.55mbar(0.46mmHg) 20静电放电感应性该物质不能聚积可作为引火源的静电蒸汽密度(空气=1)2.7自燃点300-302蒸发率(正乙酸酯=1)0.026爆炸极限(空气中)最低限度3.0%-3.5%闪点及状态在密闭茶杯中89最高限度42%-65%在敝口的茶杯中目前全球二甲基亚砜主要有美国,法国,中国,日本四个国家生产,其中中国是世界最大的生产国和出口国,近年来中国二甲基亚砜生产投资高速增长,出口占世界主要地位.但市场的需求是否象生产一样依然保持强劲势头,本报告对国内市场的需求进行了详细具体的分析和预测. 二甲基亚砜市场调研报告对二甲基亚砜生产工艺，生产现状，应用领域，消费结构，消费现状，消费需求，市场价格，进出口，项目投资等多方面多角度阐述二甲基亚砜市场状况，并在此基础上对未来市场需求和市场前景定性和定量的分析和预测。 二甲基亚砜市场调研报告目录第一章、二甲基亚砜概况51.1 二甲基亚砜概况51.2 二甲基亚砜物理和化学性质61.3 二甲基亚砜分类61.4 二甲基亚砜技术指标7第二章、二甲基亚砜工艺及技术进展82.1 二甲基硫醚的制备工艺92.1.1 造纸黑液法 92.1.2 硫酸二甲酯法 92.1.3 二硫化碳合成法 102.1.4 硫化氢法 102.2 二甲基硫醚氧化制二甲基亚砜工艺112.2.1 非均相催化氧化法112.2.2 过氧化氢氧化法112.2.3 臭氧氧化法112.2.4 阳极氧化法122.2.5 硝酸氧化法123.2.6 二氧化氮氧化法122.3 二甲基砜的提纯132.4 二甲基砜工艺比较13第三章、二甲基亚砜国内外生产及生产企业153.1 国外生产企业与生产概况153.2 国内二甲基亚砜生产状况173.2.1 二甲基亚砜生产现状173.2.2 二甲基亚砜生产企业产能统计.213.3 国内生产企业概况21第四章、二甲基亚砜应用领域224.1 二甲基亚砜（DMSO）在石油加工中的应用234.2 在合成纤维中的应用234.3 在医药生产中的应用244.4 在医疗中的应用244.5 在农药、农肥中的应用254.6 在染料中的应用254.7 在涂料中的应用254.8 在防冻剂中的应用254.9 在气体分离中的应用264.10 在合成树脂中的应用264.11 在焦化副产中的应用264.12 在稀有金属湿法冶炼中的应用264.13 在电子工业中应用264.14 在有机合成中的应用27第五章、二甲基亚砜消费与需求预测285.1 二甲基亚砜国内消费现状与消费结构285.1.1 有机合成工业以及新药 295.1.2 聚砜（PSF） 315.1.3 用作丙烯腈聚合及纤维抽丝溶剂 325.1.4 用作芳烃抽提用溶剂 325.1.5电子行业 325.1.6 DMSO替代DMF 32第六章、二甲基亚砜进出口分析346.1 二甲基亚砜出口356.2 二甲基亚砜进口36第七章、二甲基亚砜价格及预测387.1 二甲基亚砜市场价格387.1.1 近年国内二甲基亚砜市场价格 377.1.2 国外二甲基亚砜市场价格38第八章、二甲基亚砜拟建和在建项目428.1 二甲基亚砜拟建和在建设项目428.2 二甲基亚砜项目投资分析428.2.1 工艺路线的选择 418.2.2 甲醇二硫化碳法工艺过程简述428.2.3 主要设备选型 448.2.4 投资估算 448.2.5单位产品成本估算 458.2.6 经济效益分析 45第九章、结论与建议479.1 行业内存在的问题及市场风险分析479.1.1 行业内存在的问题 469.1.2 市场风险分析 469.2 二甲基亚砜产业发展建议48参考文献：51法律申明：52表格及图例（21个）图1.1： 二甲基亚砜分子式5表1.1： 二甲基亚砜物理和化学性质表6表1.2: 二甲基亚砜工业级技术指标7表1.3： 二甲基亚砜医药级技术指标8表2.1： 国内外每吨DMSO消耗指标14表3.1： 国外主要DMSO生产企业产能统计表16表3.2： 1992-2005我国二甲基亚砜生产能力、产量和开工率的变化情况19图3.1： 2001-2005我国二甲基亚砜生产能力、产量的变化情况20表3.3： 2005年我国DMSO生产情况统计表21图5.1： 中国二甲基亚砜的消费构成图29表5.1： 我国二甲基亚砜的消费构成表29表5.2： 我国医药行业二甲基亚砜主要用户30表5.3： 我国聚砜的生产企业及其产能32表5.4： 1992-2010我国二甲基亚砜供需状况及预测33图6.1： 2001-2005年中国DMSO出口量变化图36表7.1： 1990-2003年美国市场二甲基亚砜的价格变动情况39表7.2： 1995-2005国内市场二甲基亚砜价格变动情况41表8.1： 目前我国二甲基亚砜主要拟建和在建设项目42图8.1： 二甲基亚砜生产工艺见流程示意图44表8.2： 二甲基亚砜项目主要设备选型45表8.3： 二甲基亚砜单位产品成本估算表46产品名称药用级-DMSO 产品规格DMSO药用级二甲基亚砜DMSO具有非常强的溶解能力和非凡的渗透能力，广泛用于反应介质，聚合溶剂，萃取溶剂，提纯溶剂，止痛剂，医药合成溶剂，药物溶剂，农用化学剂，电子清洗剂及科学研究实验试剂。医药级DMSO质量技术指标项目.指标.方法含量(DMSO),GC %,.99.9.GB/2307-1986结晶点,.18.3.GB/T7533-1993酸值mgKOH/g,.0.02.GB/T9736-1988折光率(20),.1.4781.47.GB/6488-1986水分,%,.0.1.GB/6283-1986紫外消光值, 275nm.0.30.GB 8721-1988.285/275nm.0.65 .295/275nm.0.45 包装：PE塑料桶225kgs, 100kgs, 50kgs, 25kgs, 10kgs, 5kgs.PE方型桶： 1，000kgs. 使用安全：见DMSO安全防护规则。产品优点药用级-DMSO用途：主要用于医药及中间体合成反应溶剂，医药溶剂及药物的载体等农药配置溶剂。使用该溶剂能提高化学应速度，提高反应物收率。主要市场医药合成，医药农药配置，有机化工合成，有机化工中间体，医药及有机化工合成溶剂结构式：分子式：（CH3）2SO（简写DMSO）分子量：78.13沸点：189(760mmHg) 结晶点：18.45比重：1.1014(20)闪点：95燃点：304规格：优级品、医药级、光谱级、食品级、电子级。性质：一种透明、无色、无臭、呈微苦味的液体，毒性极低。它是一种水溶性的化合物，能溶解绝大多数有机化合物，甚至对无机盐也能溶解。液态的二甲基亚砜能高度缔合。属极性溶剂具有很强的吸水性和对肌体的渗透性。纯品对金属无腐蚀，含水对铁、锌、铜有轻微腐蚀。性质稳定，长时间在沸点温度下加热微量分解在碱性状态下可抑制腐蚀或分解。用途：用作农药、染料、医药中间体等有机合成溶剂；芳烃抽提、纶纺丝高分子聚合、石蜡精致、柴油精致、电子元件清洗、气体吸收、稀有金属萃取溶剂；电容器介质防冻剂、液压液原料；化学反应加速溶剂；农药、农肥医药效剂。本身具有消炎、止痛、镇静、利尿、促进伤口愈合作用；并能将溶于其中的其它药物通过皮肤涂抹渗入体内，代替口服或注射。用于治疗关节炎、皮炎、脚气、牛皮癣、扭伤、肿瘤等各种疾病。故得名“万能药”或“万能溶媒”。储运：密闭、防晒、防水，18以下结晶。一，DMSO 产品介绍1)工业级-DMSO用途：主要用于无水有机化学合成反应和医药及中间体合成反应溶剂，使用该溶剂能提高化学反应速度，提高反应物的了收率，缩短反应时间，使合成反应变得更加顺利。工业级DMSO质量技术指标项 目 指 标执行标准含量（以DMSO） % ： 998 GB/T2307-1986结晶点 ： 1810GB/T7533-1993酸值 (0.1N/ml NaOH/50g) ： 001 GB/T9736-1988水分 %： 01 GB/T6283-86蒸发残渣 PPM： 5. GB/T3209-82 重金属 % ： 10. GB/T7532-87包装：PE塑料桶 225 kgs, 100kgs, 50kgs, 25kg2)药用级-DMSO用途：主要用于医药及中间体合成反应溶剂，医药溶剂及药物的载体等，使用该溶剂能提高化学应速度，提高反应物收率。药用药DMSO质量技术指项 目 指 标 执行标准含量(以DMSO) %： 99.9 GB/2307-1986结晶点 ： 18.3 GB/T7533-1993折射率： 1.4781.479 GB/T6488-1986水分 %： 0.01 GB/T6283-1986紫外消光值： 275nm 0.3 GB 9721-1988 285nm 0.2295nm 0.2重金属 PPm ： 10 GB/7532-1987比重 (20)：1.100-1.104 GB/4472-1984酸值(0.1N/ml NaOH/50g)： 5.0 GB/9736-1988包装：PE塑料桶225kgs,100kgs,50kgs,25kgs3)无水级-DMSO用途：主要用于医药及中间体合成反应溶剂，医药溶剂及药物的载体等，使用该溶剂能提高化学应速度，提高反应物收率无水级DMSO质量技术指标项 目 指 标 执行标准含量(以DMSO) %： 99.9 GB/2307-1986结晶点 ： 18.35 GB/T7533-1993酸值（ mgKOH/g）： 0.001GB/T9736-1988折光率 (20)：1.4781.479 GB/6488-1986水分 %： 0.001 GB/6283-1986蒸发残渣PPM ： 5. GB/T3209-82重金属% ： 10. GB/T7532-87包装：PE塑料桶225kgs,100kgs,50kgs,25kgs4)外用药-DMSO用途：DMSO本身具有医疗作用，起到止痛，消肿，化淤，对皮肤病亦有特殊作用。本品主要使用于医疗和药物添加剂及药物载体方面使用外用药DMSO质量技术指标项 目 指 标 执行标准含量（以DMSO） %： 99.9 GB/2307-1986结晶点： 18.3GB/T7533-1993折射率： 1.478-1.479 GB/T6488-1986水分%： 0.2GB/T6283-1986紫外消光值： 275nm 0.3 GB 9721-1988285nm 0.2295nm 0.2重金属 PPm ： 10 GB/7532-1987比重 (20)：1.100-1.104 GB/4472-1984酸值(0.1N/ml NaOH/50g)： 5.0 GB/9736-1988包装:PE塑料桶 225 kgs, 100kgs, 50kgs, 25kgs5)试剂级-DMSO用途:DMSO用作液体层析溶剂，同时用作测试物质紫外消光值上时用作参照物，存在于液体形态。试剂级DMSO质量技术指标项 目 指 标 执行标准含量（以DMSO） %： 999 酸值 （MEQ/G）： 0001 水分%： 010蒸发残渣%： 001紫外消光值：356-400nm， 0010330nm， 002310nm， 006290nm， 018270nm， 046包装:PE塑料桶 225 kgs,100kgs,50kgs,25kgs二甲基亚 的应用开发前景陈秀仁张怀有田锡义摘要：阐述二甲基亚 的发展动态和应用价值。关键词：二甲基亚 ，发展，应用分类号：TQ413.2分类号：TQ413.2The Application and Development Perspective of Dimethyl SulfoxideChen Xiuren（Panjin Xinxing Chemical Plant,Panjin,124219）Zhang Huaiyou,Tian Xiyi（Benxi City Qinghua Research Institute of Application Technology,Benxi,117022）Abstract：This report shows the recent developments and the value of Application of dimethyl sulfoxide.Key words：dimethyl sulfoxide,develop,application二甲基亚 (DMSO)是一种非质子极性溶剂，目前在石油、化工、医药、电子、合成纤维、塑料、印染等行业中作为溶剂，开发出许多用途。在世界上DMSO的产量以17%的速度递增，1998年产量已达到2.8万t。其中法国Atochem公司1万t，美国Aaylord pennwalt公司0.6万t，日本东丽株式会社0.4万t，预计1999年DMSO世界总产量可达到3.5万t。我国的DMSO从1966年试制成功以来发展迅速。1999年已形成1.1万t生产能力，为世界上第二大亚 生产国。其中规模最大的是盘锦新兴化工厂，已达到年产8000t生产能力。我国的DMSO产品成本低、质量好。从表1各国产品质量指针对比中看出，各项指标均超过其它国家。产品售价在国内市场上比法国产品低20%，在东南亚市场上低10%。因此我国的DMSO在世界市场上已形成质量优势和价格优势，具有强大的竞争实力，是出口创汇、效益突出的化工产品。表1各国DMSO质量指标对比表(生产国家)企业标准含量/% 凝固点/水分/%透光度(400nm)/%酸值/mg.g-1甲醛/%(中国)盘锦新兴化工厂Q/PXH001_9599.818.20.1960.03(法国)Atochem公司企业标准99.518.0950.04(日本)昭和工业株式会社企业标准99.50.5pH680.01我国的DMSO产品1/3内销，2/3出口，年出口量在3000t至6000t之间。1998年受东南亚金融危机影响，出口量略有降低，到1999年初开始复苏，第一季度出口近千t。主要出口印度、美国、韩国、加拿大、巴西和东欧地区等20多个国家，成为世界上DMSO的主要出口国。我国的DMSO生产是用二硫化碳、甲醇为原料，经过合成、氧化、中和、蒸发脱盐、减压精馏制得成品。采用液相乳化法新工艺氧化，经过33年的生产实践证明，工艺成熟、生产安全、稳定。在原料消耗、产品质量和生产连续化方面都进入世界先进行列。在产品应用上进展很快，年用量在3000t至6000t之间，尚有许多新用途有待开发。 1DMSO的应用1.1在石油加工中的应用DMSO在芳烃抽提中作为萃取溶剂，最早是法国的IFP法，曾在华沙35国化工会议上发表。它的优点是：(1)对芳烃的选择性高(2)常温下对芳烃无限制溶混(3)萃取温度低，且不与烷烃、烯烃、水反应(4)无腐蚀、无毒(5)萃取工艺简单、设备少、节能(6)不溶于烯烃，适合含烯高的油料(7)溶剂回收可用反萃取。比壳牌公司的Sulfinol法和环球公司的Udex法更优越。我国北京、辽阳石化公司在引进装置中已使用。DMSO对烷烃不溶，因此用于食品蜡、食用白油的精制和治癌物的检测中。DMSO对乙炔易溶，每升DMSO能溶解33L乙炔，而每升丙酮只能溶解25L乙炔。DMSO沸点高，回收、再生容易。因此用于石油气乙炔回收和溶解乙炔生产中。DMSO对有机硫化物、芳烃、炔烃易溶，常用于润滑油、柴油精制中。DMSO含水40%时在-60时不冻，所以DMSO用于汽油、航煤防冰剂、高寒地区汽车防冻液。在燃料油添加剂二茂铁生产中用作反应溶剂，使二聚环戊二烯钠与三氯化铁的反应加速，提高收率。在硝基烷烃生产中使亚硝酸钠与氯代烷在DMSO中直接反应具有很高收率。最近在石油加工中还有许多报道，新用途在不断开发，特别是国外在柴油精制中投入了工业化生产。1.2在合成纤维中的应用DMSO在 纶纺丝中应用，最早是日本东洋人造丝株式会社申请专利，使丙烯 在DMSO中聚合，不用分离，直接在水浴中喷丝，得到膨松、柔软、容易染色的人造羊毛。其优点是工艺简化、溶解度高、溶剂沸点高、无毒、容易回收、产品性能好、成本低。我国山西榆茨、大连、北京部分 纶厂用此工艺生产。最近在用聚丙烯 生产碳纤维中也在应用。国外在涤纶树脂生产中用于对苯二甲酸酯的精制。此外在氯纶生产中，用DMSO纺丝、丙烯 共聚中都有使用。1.3在医药生产中的应用DMSO作为反应溶剂在医药中间体合成中应用很多。如：用氟化钾与3 4二氯硝基苯在DMSO中反应制得氟氯苯胺，被广泛用于氟 酸生产以及三氟硝基甲苯、氧氟沙星等含氟药物。印度是生产含氟药物的主要国家之一，因此DMSO进口量每年为4500t左右。DMSO在合成黄连素、烟酸肌醇酯、蔗糖脂肪酸多酯和中药萃取生产中都已应用。1.4在医疗中的应用DMSO对许多药物具有溶解性、渗透性、本身具有消炎、止痛，促进血液循环和伤口愈合，并有利尿、镇静作用。能增加药物吸收和提高疗效，因此在国外叫做“万能药”。各种药物溶解在DMSO中，不用口服和注射，涂在皮肤上就能渗入体内，开辟了给药新途径。更重要的是提高了病区局部药物含量，降低身体其它器官的药物危害。国外在医疗上的研究报道很多，我国由沈阳药学院、北京药物研究所、中国药物检测中心等在60年代进行了全面的毒理检验及病理解剖证明：我国的DMSO的半数致死量LD50值为(22.141.4)g/kg，与国外文献报道的21.4g/kg基本一致，属于无毒，与病理解剖所见相符。北京药物研究所用溶肉瘤素、B518、C6323、N甲等药物溶于DMSO中，涂在肿瘤局部，取得很好疗效，明显抑制肿瘤生长。在动物实验时，经过解剖检测，局部药物浓度比其它器官药物浓度高28倍。国外研究认为癌细胞有一层角质保护膜，妨碍药物进入，DMSO具有对角质的溶解渗透能力，所以能提高疗效。60年代北京协和医院等160个医疗单位进行临床试用，并在本溪开设专题门诊，积累了大量数据，实践证明对神经性皮炎、牛皮癣、关节炎、滑囊炎、毛囊炎、类风湿、中耳炎、鼻炎、附件炎、牙疼、带状泡疹、痔疮、扭伤、腰肌劳损、烧伤、外伤等等都具疗效。目前生产的骨友灵、脚气药、肤氢松软膏等外用药及各大医院的外用制剂中已广泛使用。中国科学院兽医研究所用DMSO溶解“帕斯”治疗马传贫和寄生虫病。特别是在中药萃取制剂中，提高了有用组分含量，提高了药效。1.5在农药、农肥中的应用DMSO是农药、农肥的溶剂、渗透剂和增效剂。国外报道用抗菌素溶入DMSO中治疗果树腐乱病、将杀虫剂溶入DMSO中杀灭树木及果实中的食心虫，用0.5 的溶液在大豆开花期喷洒，增产10%15%，各种肥料水溶液中加5 DMSO可叶面施肥。但也有报道在农药中加入DMSO后更容易引起人身中毒。国内在果树霉菌病中已有应用。在对植物实验中将非渗透药物、染料配成DMSO水溶液，涂抹树干，12h后发现枝叶、根茎、果实都有含量或着色，再经过24h检测结果消失。说明溶在DMSO中的药物、色素可以渗透、流通，也能通过新陈代谢排出、这种特性显示出DMSO在农业上的应用前景，有待于今后研究。1.6在染料中的应用吉林染料厂在仁丹士林兰生产中使用DMSO后使生产能力、收率大幅度提高，四川染料厂目前仍在使用。据报道在印染中加入DMSO使染色均匀，消除色差。1.7在涂料中的应用DMSO在涂料中用做溶剂、助溶剂、防冻剂，在水乳漆中使用较多。由于DMSO对各种树脂溶解性好，因而在某些漆中作为增溶剂。更重要的用途是作去漆剂。DMSO中加入碱或硝酸，可以除掉包括环氧树脂在内的各种漆膜。1.8在防冻剂中的应用纯DMSO的冰点是18.45，含水40%的DMSO在-60不冻，而且DMSO与水、雪混合时放热。这种性质使DMSO可作为汽车防冻液、剎车油、液压液组分。乙二醇防冻液在超过-40低温时已不适用。而且比DMSO沸点低，有毒，易产生气阻。DMSO防冻液在北部严寒地区用于汽车、战车中，并可以随时以雪代水补充。DMSO还用于除冰剂，涂料、各种乳胶的防冻剂，汽油、航煤的防冰剂，骨髓、血液、器官低温保存的防冻剂等。1.9在气体分离中的应用在石油加工、化工尾气回收、气体分离中利用DMSO对芳烃、炔烃、硫化物、二氧化氮、二氧化硫的易溶特性，作为气体分离溶剂。1.10在合成树脂中的应用在生产中DMSO作为聚 树脂的聚合反应溶剂。DMSO对许多天然树脂、合成树脂具有溶解性，对尼龙、涤纶、聚氯乙烯树脂在加热下可以溶解。DMSO用于人造革加工，还可用作聚氨酯反应釜清洗剂，丙烯 共聚反应溶剂。1.11在焦化副产中的应用在 生产中，用于 精制。在 油中加入DMSO萃取精 ，一次萃取含量可达到98%以上，用水反萃取回收DMSO，工艺简单。在 精制中国外也有应用，在焦炉气分离中用于回收有机硫化物。1.12在稀有金属湿法冶炼中的应用国外报道用DMSO做金、铂、铌、钽、铼和放射性元素的萃取添加剂，提高选择性、溶解性和低温晶析的防冻剂。1.13在电子工业中的应用DMSO用于法拉级、超大容量电容器液体双电层电容器的电解质，目前的电容器仅为微法拉容量，而这种电容器可达到1100法拉。如：日本35V10F、美国1.6V100F电容器，用于太阳能供电系统作为能量贮存组件，电子计算器和机器人的信息保护电源和存储元件。在电子组件、集成线路清洗中大量使用DMSO，它具有对有机物、无机物、聚合物一次清除的功能，而且无毒、无味，容易回收。1.14在有机合成中的应用DMSO在化学反应中起到反应溶剂、反应试剂的双重作用，对某些不能实现的反应在DMSO中能顺利进行，对某些化学反应具有加速、催化作用，提高收率，改变产品性能。(1)亲核取代反应：DMSO为卤代烷及磺酸酯亲核离解溶剂，能生成加成物，反应速率比一般非质子溶剂快105倍，在烷基化反应中占有重要地位。卤代烷与无机氰化物反应制备 ，不易反应。在DMSO中反应速度快，收率高。亚硝酸钠与卤代烷或卤代酯转变为硝基物，也有类似效果。Swarts反应不易制备芳烃氟化物，但在DMSO中氟化钾与氯代芳烃等易起置换反应制得产率很高的氟代芳烃。氯代环己烷与氯化锂在DMSO中产生氯交换。溴苯与叔丁醇钾在DMSO中不用加热即生成苯叔丁