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第十章 化学热力学(一) 判断题1、 一个反应的G值越负,其自发进行的倾向越大,反应速度越快()2、 反应A+B=C+热,达到平衡后,如果高体系温度,则生成物的产量减小,反应速度减慢()3、 热力学是一种状态函数()4、 势力学能就是指体系内部的能量()5、 在恒压不作其它功有条件下发生变化时,吸收或放出的热量等于体系焓的变化()6、 对于一个化学反应而言,活化能越小,其反应速率越大()(二) 选择题1.封闭体系是指该体系与环境之间( )A只有物质交换,没有能量交换;B没有物质交换,只有能量交换;C没有物质和能量的交换;D以上均错;2.有一个盛满水的烧杯,当研究烧杯中的热水时,则此体系为( )A.封闭体系 B.绝热体系C.敞开体系 D.孤立体系3.如果体系从状态I变到状态II时,吸收300J热量,对外做功200J,则环境内能的变化量为( )A.-500J B.500J C.-100J D.100J4.HCl(g)+aq=HClaq H=-75.4KJmol-1,该焓变表示的是( )A.稀释热 B.电离能C.熔解热 D.离子生成热5.对任一过程( )。A.体系的内能变化与反应途径无关 B.体系所做的功与反应途径无关C.体系所吸收的热量与反应途径无关 D.上述说法都不适合6.乙炔的燃烧热(298K)是1101KJmol-1(放出)则乙炔的标准生成热为( )KJmol-1 已知CO2(g)的 fH=-394 KJmol-1 H2O(l)的fH=-285.8 KJmol-1A.621.2 B.-621.2 C.227.2 D.-227.27.下列反应中,可表示硫燃烧且符合生成热定义的是( )A S(g)+3/2O2(g)SO3(g) B.S(l)+O2(g)SO2(g)C.S(g)+O2(g)SO2(g) D.S(s)+O2(g)SO2(g)8. 298.15K时,已知反应: Fe3O4(s)+H2(g)Fe(s)+H2O(g)fH (KJmol-1) -1118 0 0 -242 则反应的fH为( )KJmol-1A 150 B -150 C 876 D -8769.下列反应中,热量变化符合标准生成热定义的是( )。A.1/2H2(g)+1/2I2(g)HI(g) B 2S(单斜)+3O2 (g)2SO3(g)C Na(s)+1/2Cl2(g)NaCl(s) D.C(金刚石)+O2(g)CO2(g)10.热力学规定,当环境对体系做功,且体系内能降低时,该体系的( )。A.WO QO UO QO UOC.WO QO D. WO U2AgCl(s)+H2O(l) rH=-324.9 KJmol-1 2Ag(s)+1/2O2 (g)-Ag2O(s) rH=-30.57 KJmol-1 1/2H2 (g)+1/2Cl2 (g)-HCl(g) rH=-92.31 KJmol-1 H2(g)+1/2O2 (g) -H2O(l) rH=-285.84 KJmol-1则AgCl的标准生成热是( ) KJmol-1A -97.41 B -127.13 C -161.94 D -733.6213.已知:CH3CH2OH(l)的fH=-276.0KJ.mol-1,CH3OCH3(g)的cH=-1455KJ.mol-1,(l)的fH=-286.0KJ.mol-1,碳的燃烧热为-393.0KJ.mol-1,则异构反应C2H5OH-CH2OCH3(g)的热效应为( )KJ.mol-1A 1052 B 480.0 C 465.0 D 87.014.已知298K时C(石墨)+1/2O2 (g)=CO(g) H1=-110.4KJ.mol-1C(石墨)+O2 (g)=CO2 (g) H2=-393.5KJ.mol-1H2+1/2O2 (g)=H2O(g) H3=-285.8KJ.mol-1CH3OH(l) +3/2O2 (g)=CO2 (g)+2H2O(l) H4=-726.6KJ.mol-1则: CO(g)+2H2 (g)=CH3OH(l)的反应热为( )KJ.mol-1A -128.1 B +128.1 C -157.7 D +157.715.体系的性质有广度性质和强度性质,下列哪一组均属广度性质( )。A.T、V、H、U B.U、S、G、H C.S、H、G、T D.S、T、V、G16.放热反应多数是可以自发进行的,这是因为( )。A 等压反应热可以作反应自发性的证据; B.反应热可作为反应自发性的证据;C.吉赫公式中熵项的贡献往往较小; D.吉赫公式中熵项的贡献往往较大;17.已知Fe(s)+C(s)CO(g)+Fe(s)反应的H为正, S为正(假定H和S不随温度而就),下列说法哪一种( )。A.高温下自发过程,低温下非自发过程;B.低温下自发过程,高温下非自发过程;C.任何温度下均为自发过程; D.任何温度下均为非自发过程;18.在1173K,101.3Kpa时,某反应的rG=-10KJ.mol-1,这表明( )。A.该反应是自发反应; B.该反应在、任何条件下均不自发;C.该反应是放热反应; D.该反应在1173K和101.3Kpa条件下,反应是自发的;19.在101.3Kpa下,MgCO3(s)-MgO(s)+CO2(g)已知: 物 质MgCO3(s)MgO(s)CO2 (g)fH(KJmol-1) -1113 -601.8 -393.5fS(KJmol-1) 65.7 27.00 213.7则下列结果中,正确的是( ) (1)(2)(3) (4)rG298K(KJmol-1) -52032 65.55 -65.5552032 自发进行的最低温度 6730 637 276612.0020.下列情况下,结论正确的是( )。A.当H0时,反应不自发; B .当H0, S0, S0时,反应低温不自发,高温自发; D. 当H0, SCO2 (g)这一过程, H与S的正负符号 。6.标准生成吉布斯自由能简称标准生成自由能,其定义是:一纯物质的标准生成吉布斯自由能是在 下,由 生成一摩尔该物质时反应的 。7.在 1mol纯物质的熵值叫做标准熵。用符号 表示,其单位是 。8.按吉布斯亥姆霍兹方程G=HTS,决定化学反应自发性的G值大小有 两项,按H和S的符号不同,可将化学反应分为 种类型。9.在等温等等压条件下,自发过程G 0,非自发过程的G 0,平衡状态时G 。10.对于孤立体系,自发过程的熵一定是 的。如果S为正,一般在高温时G为 。(四)问答题1 根据热力学第一定律的数学式和热函的定义,导出H=Qp。2 因为H=Qp,所以Qp是状态函数。这种说法是否正确?为什么?3 298K时,C2H5OH(g)CH2=CH2+H2O(g)反应的G=8KJ.mol-1,反应不能自发进行,加入催化剂Al2O3后,反应就可自发进行了。上述说法正确吗?为什么?4 下列说法正确吗?为什么?合成氨反应1/2N2(g)+3/2H2(g)NH3 (g)已知 G298= -16.5KJ.mol-1, G远小于零,所以反应可以很快进行。5 评论:反应的S为正值,该反应是自发的。6 有人认为:温度对K的影响关系与温度对KR的影响关系式有相似的形式,因此这两个关系式有类似的意义7 推导题:反应H2+I2 = 2HI 的历程是(1)I2=2I (2)H2 +2I = 2HI 其中过程(1)很快到达平衡试推此反应的速率方程式。(五)计算题1.已知:CaS(s)+2O2(g)+2H2O(l)CaSO4.2H2O(s)在198K和 101.3Kpa下反应的rH=-967.8KJ.mol-1已知物 质H2O(l) CaSO4.2H2O(s)fH(KJ.mol-1) -285.8 -2023求:CaS(s)的标准生成热.2.根据:(1)H2(g)+1/2O2 (g)=H2O(l) H=-286 KJ.mol-1(2)CaO(s)+H2O(l)=Ca(OH) 2 (s) H=-65.2 KJ.mol-1(3)CaO(s)+1/2O2 (g)=CaO(s) H=-635.1 KJ.mol-1求固体Ca(OH) 2的标准生成热。3.在298K时,Ag2O的fH=-30.5 KJ.mol-1,银与氨反应生成Ag2O(s)的fS=-66.1 KJ.mol-1,问在什么温度才能使Ag2O分解完全?4.已知PCl2(g)、H2O(g)、POCl3(g) HCl(g)的标准生成热分别为-399.2,-241.8,-592和-92.3 KJ.mol-1,求反应PCl5 (g)+H2O(g)-POCl3 (g)+2HCl(g)在298K和101.3Kpa时的反应热.5.已知(1)2P(s)+3Cl2 (g)-2PCl3 (l) H=-639.4 KJ.mol-1(2)PCl(l)+Cl2 (g)-PCl5 (g) H=-137 KJ.mol-1求PCL5(s)的标准生成热?6.已知甲醛和甲醇的燃烧热:(1)CH3OH(l)+3/2O2 (g)-CO2 (g)+2H2O(l) cH=-726.64 KJ.mol-1(2)HCHO(g)+O2 (g)-CO2 (g)+H2O(l) cH=-563.58 KJ.mol-1求:CH3OH+1/2O2 (g)-HCHO(g)+H2O(l)的反应热?7.CaC2与H2O反应生成用于焊接的C2H2,利用下列热化学方程式,计算C2H2的生成热fH。(1)CaO(s)+H2O(l)-Ca(OH) 2 (s) H=-65 KJ.mol-1(2)CaO(s)+3C-CaC2 (s)+CO(g) H=-462 KJ.mol-1(3)CaC2 (s)+2H2O(l)-Ca(OH) 2 (s)+C2H2 (g) H=-126 KJ.mol-1(4)2C(s)+O2 (g)-2H2 (g)+O2 (g) H=-572 KJ.mol-18.某反应A-B的 G在298K和299K时分别为30.00 KJ.mol-1和30.02KJ.mol-1,假定 H和 S不随温度变,该反应的 S是多少?一、判断题二、选择题123456789101112131415161718192021BCCCACDACACBDA
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