《现代仪器分析》模拟试卷综合.doc

一、概念解释（10分，每题2分）1. 参比电极2. 生色团3. 摩尔吸光系数4. 分配比5. “酸差”二、选择题（20分，每题2分）1.离子选择性电极的响应时间是指参比和指示电极接触试液直到电极电位与稳定电极电位相差（ ）所用的时间。A. mV B. mV C. 3 mV D. 4 mV2.在电动势的测定中盐桥的主要作用是（ ）。A. 减小液体的接界电势 B. 增加液体的接界电势C. 减小液体的不对称电势 D. 增加液体的不对称电势3.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是（ ）。A. 可以扩大波长的应用范围 B. 可以采用快速响应的检测系统C. 可以抵消吸收池所带来的误差 D. 可以抵消因光源的变化而产生的误差4.若在一个 1m 长的色谱柱上测得两组分的分离度为 0.68，若要使它们完全分离，则柱长 (m) 至少应为（ ）。A. 0.5 B. 2 C. 5 D. 95.气液色谱法，其分离原理是（ ）。A. 吸附平衡 B. 分配平衡 C. 离子交换平衡 D. 渗透平衡6.吸光度读数在（ ）范围内，测量较准确。A. 01 B. 0.20.8 C. 00.8 D. 0.21.57.下列操作中，不正确的是（ ）。A. 拿比色皿时用手捏住比色皿的毛面，切勿触及透光面B. 比色皿外壁的液体要用细而软的吸水纸吸干，不能用力擦拭，以保护透光面C. 在测定一系列溶液的吸光度时，按从稀到浓的顺序进行以减小误差D. 被测液要倒满比色皿，以保证光路完全通过溶液8.摩尔吸光系数与吸光系数的转换关系（ ）。A. aM B. Ma C. aM D. AM9.直流极谱法中使用的两支电极，其性质为（ ）A. 都是去极化电极 B. 都是极化电极C. 滴汞电极为极化电极，饱和甘汞电极为去极化电极10.玻璃膜电极能测定溶液pH是因为（ ）。A. 在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。B. 玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。C. 在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液中氢离子浓度成直线关系。D. 在25时，玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系三、填空题（20分，每空1分）1. 气相色谱分析的基本过程是往气化室进样，气化的试样经 分离，然后各组分依次流经 ，它将各组分的物理或化学性质的变化转换成电量变化输给 ，描绘成色谱图。2. pH玻璃电极在使用前应用 活化 （时间），活化的目的是 。3. 在色谱分析中，当分离度R _时，则可认为两混合组分完全分离。色谱峰越窄，表明理论塔板数越_；理论塔板高度越小，柱效能越_。4. 极化曲线是用图示的方法来表示 与 之间变化的曲线。5. 有机化合物的电子跃迁类型主要有 跃迁， 跃迁， 跃迁和 跃迁。其中 跃迁需要的能量较小、产生的强度最大。6. 用光栅摄谱仪摄谱时，所得的光谱在一定的波长范围内，其波长的间隔分布是 。7. 可见-紫外、原子吸收、红外的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的 定律, 亦称为 _。其数学表达式为 _。四、简答题（30分，每题10分）1.原子发射光谱分析所用仪器由哪几部分组成，其主要作用是什么？2.试写出速率方程的表达式并说明式中各参数的意义。3.直流极谱分析中的主要干扰电流有哪些，如何消除？五、计算题（20分，每题10分）1. 知物质A和B在一根30.00 cm长的柱上的调整保留时间分别为16.40 min和17.63 min。峰底宽度分别为1.11 min和1.21 min，计算：（1）柱的分离度；（2）柱的平均塔板数；（3）达到1.5分离度所需的柱长度。2. 将未知浓度的铅溶液5.00 mL稀释到25.0 mL作极谱图，其扩散电流为0.40 A。另取上述铅溶液5.00 mL和10.00 mL的0.00100mol/L铅溶液相混合，混合液稀释到25.0 mL，再作极谱图。此时，波高为2.00 A。试计算该未知溶液的浓度。题型举例一、不定项选择1.用pH玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时，电极电位为+0.0145V。电极的响应斜率为58.0 mV/pH，计算未知试液的pH（ ）A 5.5B. 5C. 6D. 42.下列何种仪器使用连续光源？（ ） A紫外可见分光光度计 B红外分光光度计C荧光分光光度计 D原子吸收分光光度计3.对于某一组分来说，在一定的柱长下，色谱峰的宽或窄主要决定于组分在色谱柱中的（ ）A保留值 B. 扩散速度 C. 分配比 D. 理论塔板数4.分子的紫外可见吸收光谱呈带状光谱，其原因是什么？ A分子中价电子运动的离域性质 B分子中价电子能级的相互作用 C分子振动能级的跃迁伴随着转动能级的跃迁 D分子电子能级的跃迁伴随着振动、转动能级的跃迁 5.下列因素中,对色谱分离效率最有影响的是（ ）A柱温B载气的种类C柱压D固定液膜厚度 参考答案：A，AB，B，D，A二、填空题2.色谱分析方法是一种物理或物理化学的（ ）方法。3.反相液液色谱法：流动相极性（ ）固定相极性，洗脱顺序：小极性（ ），大极性（ ）。4.典型的反相键合相色谱法最常用的非极性固定相是（ ），典型的正相键合相色谱法最常用的极性固定相是（ ）。5.在使用紫外可见分光光度法进行定性分析时，如果两者吸收光谱完全相同，则（ ）是同一种化合物；如果两者吸收光谱有明显差别，则肯定（ ）同一种化合物。有些物质受到光的照射时，除吸收某种波长的光之外还会发射出波长相同或比吸收波长更长的光，这种现象称为（ ）。参考答案：略三、简答题1. 请分别画出紫外可见分光光度计和荧光分光光度计的结构光路示意图。2. 高效液相色谱是如何实现高效、快速、灵敏的？参考答案：略四、计算题1.Ca2+离子选择电极和SCE置于100ml样品溶液中，测得其电动势为0.415V，加入2.00ml浓度为0.218mol/L的Ca2+标准溶液后，测得电动势为0.430V，实际斜率为0.0294，试计算样品溶液中Ca2+的浓度。2.已知A和B两物质相对比移值为1.5。当B物质在某薄层板上展开后，斑点距原点9cm，此时溶剂前沿到原点为18cm，问A若在此板上同时展开，A物质的Rt值应为多少？3.H玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时，电极电位为+0.0145V。电极的响应斜率为58.0 mV/pH，计算未知试液的pH。练习 题填空题1、从色谱分析的特点看，它是一种对混合物的 分离 、 分析 技术。2、在色谱柱中固定不动一相称为 固定相 ， 携带试样混合物流过色谱柱的流体称为 流动相 。3、构成色谱分析的基础是两相及两相的相对运动，这两相指的是 固定相 和 流动相 。4、我们学到的色谱有几类 气相色谱 和 液相色谱 。5、气相色谱的流动相是 气体 也称之 载气 。按固定相的不同又可分为 气固色谱 和 气液色谱 。按色谱柱不同可分为 填充柱色谱 和 毛细管柱色谱 。6、液相色谱的流动相是 液体 也称之 淋洗液 。按固定相的不同又可分为 液固色谱 和 液液色谱 。按色谱柱中固定液的极性不同可分为 正相色谱 和 反相色谱 。7、液液色谱的正相色谱中固定相是 极性 ，流动相是 非极性 的；反相色谱中固定相是 非极性 ，流动相是 极性 的。8、气相色谱的结构流程： 分离系统（色谱柱）进样系统检测系统载气系统 控温系统 9、我们介绍的常用检测器有 热导池检测器 和平 氢火焰检测器 。10、气相色谱的温度控制系统主要哪三大系统实行控温：进样系统 ，分离系统色谱柱 ，检测系统 。11、画出程序升温的温度时间曲线图：条件是开始温度25，恒温10min.，升温速率5/ min.，结束温度155 ，恒温10 min. 温 度 时间12、色谱理论分中其中一个理论为塔板理论 ，它是阐述了 柱子的分离效能 ；其有效塔板数n有效= 5.54(tR/Y1/2)2 = 16(tR/Wb)2 .13、色谱理论分中其中另一个理论为速率理论 ，它是阐述了 影响柱效的分离因素 ；H = A + B/u + Cu . 其中涡流扩散项为 A ， 分子扩散项为 B/u ，传质阻力项为 Cu 。14、推导最佳载气流速方程式（根据H u关系式）根据速率理论：H = A + B/ + C ；对此式求一阶导数，dH/d = - B/2 +C令一阶导数dH/d =0；有- B/2 +C =0 得：最佳 = B/C ，把最佳 = B/C代入H = A + B/ + C , H最小= A + 2BC 。15、气液色谱固定相的选择应根据 相似相溶 的原则。分离非极性组分时通常选用 非极性 固定相，各组分按 沸点顺序 出峰，低沸点 组分先出峰，分离极性组分时通常选用 极性 固定相，各组分按 极性大小顺序 出峰，极性小的 组分先出峰，16、一根色谱柱的温度使用范围应控制在 固定液的最高使用温度和最低使用温度 之内。在这个范围之内，柱温升高，分离度 下降 ，色谱峰变 窄变高 ，tR 缩短 ，各组分在气相中的浓度变 大 ，低沸点组分峰易产生 重叠 。17、气液色谱的柱温一般选择在 接近或略低于组分平均沸点 时的温度。18、气液色谱的固定相通常包括 固定液和担体 。19、色谱定性通常选用 纯物质保留时间 定性。20、色谱定量通常有： 归一化 法 ， 公式： 。该公式的适用条件是： 所有物质全出峰 。 外标 法， 内标 法，21、色谱定量的归一化法要求所有物质全出峰 ；外标法也叫 标准曲线 法，不使用 校正因子 ，内标法的公式和条件： ，22、气相色谱相对于液相色谱来说，它适用于分析 物质；液相色谱相对于气液相色谱来说，它适用于分析 高沸点、热不稳定、具有检测响应值的有机及生化试剂 。23、电极电位偏离其平衡电极电位，这种现象叫电极极化，它包括阴极极化过电位 和 阳极极化过电位。24、过电位出现时，阴极电位向 负 移，阳极电位向 正 移。25、电解和库仑分析法时，阴极电位越 正 的先析出，阳极电位越 负 的先析出。26、电位分析分为电位法和电位滴定法两种。27、建立电位法测定某物质的量的理论依据是测量到的某一电极的电极电位，从能斯特公式的关系直接求得待测离子的浓度。28、在电位分析中构成电池的两个电极为一个是 指示电极 ， 另一个为 参比电极 。29、极谱分析是一种特殊形式的电解方法，其特殊指的是小面积的工作电极 与参比电极组成的电解池，电解被测物质的稀溶液，根据所得的电流电压曲线来进行定性、定量分析。30、高效液相色谱法的缩写 HPLC 。31、气相色谱法的缩写 GC 32、气相色谱法测定的对象为 在测定条件下易于气化的物质，通常为气体、液体和低熔点的物质 。33、高效液相色谱法测定的对象为在测定条件下易于某种流动相的物质，通常为液体和固体 。34、电极电位偏离了它的平衡值，这种现象叫极化现象，主要有两种，一是浓差极，二是电化学极化。35、极谱分析中的干扰电流有残余电流、迁移电流、极谱极大和氧电流，其残余电流由 电解电流 和 充电电流 组成。36、极谱波按电极反应的可逆性分为 可逆波 和 不可逆波 两类。37、极谱波按电极反应的过程分为 还原波（阴极波） 和 氧化波（阳极波） 两类.38、电位分析法的理论依据是 能能斯特公式 。39、库仑分析法的理论依据是 法拉弟定律 。它分为 控制电位库仑分析法和控制电流库仑分析法（库仑滴定法）。40、电解分析法主要可分为 恒电流电解法 和 恒电压电解法 。恒电流电解的分析方法是控制电流电解 称量 电极上析出物质的质量，很少用于分离 ；恒电压电解的分析方法是 控制电解电压称量电极上析出物质的质量，主要用于分离。41、库仑分析法的实验原理属于 电解分析法 。42、电解时离子的析出次序电极电位 正 的先析出；电极电位 负 的后析出；43、对于有相同浓度的二价金属离子，要使A物质析出，而B物质不析出的条件是 B物质的析出电位必需比A 物质的析出电位负0。150。18V 。44、恒电压电解法要求电解时的电流效率 100% 。45、残余电流直接影响测量的扩散电流，但可采用 作图法 加以扣除。46、控制电流库仑分析法也称为 库仑滴定法。47、色谱分析法是一种 分离、分析方法 。48、阳离子选择性电极电的计算式为 ISE = +RT/ZF（M ），式中的为常数，包括 内参比电极 电位和 膜内的相间 电位。49、阴离子选择性电极电的计算式为 ISE = RT/ZF（R），式中的为常数，包括 内参比电极 电位和 膜内的相间 电位。50、阳离子选择性电极电的计算式为 ISE = +RT/ZF（M ） 。51、阴离子选择性电极电的计算式为 ISE = RT/ZF（R） 。52、玻璃电极的电位与试液pH值的关系 玻璃 = 0。0591pH 。53、气敏电极通常是利用待测气体对某一化学平衡的影响，使平衡中的某特定离子的活度发生变化，再用离子选择电极来反映该特定离子的活度变化，从而求得试液中被测气体的分压（含量），测定二氧化碳气体常用 pH玻璃电极 来测定二氧化碳气体的分压，其电位关系式为玻璃 = RT/FpCO2 。54、酶电极通常将生物酶涂在某电极的敏感膜上，通过酶催化作用使得待测物质产生能在该电极上响应的离子或化合物来间接测定该物质，脲酶能催化分解脲产生氨或铵离子，通常可用 氨气敏电极或中性载体铵电极 来检测脲的含量。55、离子选择性电位系数是表示某一离子选择电极对各种不同离子的响应能力，并无严格的定量关系，其值随被测离子活度及溶液条件而有乐变化，因此，它只能用于估计电极对各种离子的的 响应情况及干扰大小，而不能用来校正干扰所引起的 电位偏偏差 。一、 选择题1、 电重量法能测定1A、 高含量的物质，B、痕量物质，C、需要基准物质，D、需要标准样品2、 库仑分析法能测定到2A、 高含量的物质，B、痕量物质，C、需要基准物质，D、需要标准样品3、 库仑分析法能测定到3A、 高含量的物质，B、常量物质，C、不需要基准物质和标准样品，D、需要基准物质和需要标准样品4、 电解分析法中实际分解电压其数值指的是1A、 可逆电池电动势加上过电位，B、可逆电池电动势，C、可逆电极电势，D、电极上物质析出后的电极电位。5、 电解分析法中实际分解电压其数值指的是4A、 可逆电极电势加上过电位，B、可逆电池电动势，C、可逆电极电势，D、电极上有明显并连续的物质析出时的外加电压。6、 电解分析法中理论分解电压其数值指的是2A、 可逆电极电势加上过电位，B、可逆电池电动势，C、可逆电极电势，D、电极上有明显并连续的物质析出时的最小外加电压。7、 对于二价的金属A、B离子共存时，电解时要A物质析出完全，而B物质不析出，则B物质的电极位至少需较A物质负1A、0.15-0.18V, B、 0.1-0.2V, C 0.3-0.4V, D、 0.5-0.8V8、 对于一价的金属A、B离子共存时，电解时要A物质析出完全，而B物质不析出，则B物质的电极位至少需较A物质负3A、0.15-0.18V, B、 0.1-0.2V, C 0.3-0.4V, D、 0.5-0.8V9、 在恒电流电解分析法中，可分析2A、 所有金属离子，B、在酸性溶液中，电动序在氢以上的金属不能析出，C、选择性较高，D、本法只能用于精铜品位的鉴定和仲裁。10、在控制电位电解法中3A、电解过程中，被电解的是多种物质，B、选择性较差，C、电解过程中，被电解只是一种物质且选择性高，D、随着电解的进行，电解电流随着电解物质的浓度减少而增加。11、控制电位电解法中4A、 电解过程中，被电解的是多种物质，B、选择性较差，电解电流不变，C、电解过程中，被电解是多种物质且选择性较差，D、随着电解的进行，电解电流随着电解物质的浓度减少而减少。12、建立库仑分析法的理论依据是4A、 能斯特方程式，B、可逆电池电动势；C、电极极化理论，D、法拉第定律13、控制电位库仑分析法可用于3A、 分析所有金属离子；B、能在电极上析出的所有物质；C、均相和非均相电极反应；D、仅可测定在电极上沉积为金属或难溶化合物。14、控制电位电解法可用于4A、 分析所有金属离子；B、能在电极上析出的有机物质；C、均相和非均相电极反应；D、在电极上沉积为金属或难溶化合物。15、在库仑滴定法中1A、 可用指示剂或其它电化学方法来指示终点；B、不能用指示剂，只能用电化学方法来指示终点；C、滴定剂要用滴定管加入；D、根据称取电极重量来求得待测物质的量。16、在库仑滴定法中4A、 电解产生的物质与被分析的物质不进行化学反应；B、不需要指示剂或其它电化学方法来指示终点；C、滴定剂要用滴定管加入；D、根据法拉第定律来求得待测物质的量。17、在电位分析中构成电池的指示电极指的是1A、 其电位随待测离子浓（活）度的变化而变化，能指示待测离子的浓（活）度；B、其电位不随待测离子浓度的变化而变化，C、能指示待测离子的浓度；D、在测量时，通过电路的电流为一定的值时，显示的电位。 18、在电位分析中构成电池的参比电极指的是2A、 其电位随待测离子浓（活）度的变化而变化，能指示待测离子的浓（活）度；B、其电位不受试液组成变化的影响，而具有较恒定的数值； C、能指示待测离子的浓度；D、在测量时，通过电路的电流为零时显示的电极电位的电极。 19、离子选择性电极有时也叫膜电极，在电位分析中通常作为3A、 参比电极；B、工作电极；C、指示电极，D、对电极。 20、参比电极要求满足4A、 可逆性；B、重现性；C、稳定性；D、以上ABC都要满足。 21、离子选择性电极通常的构成是4A、 内参比电极，B、内参比溶液；C、敏感膜；D、以上ABC共同组成。 22、离子选择性电极电位是1A、 内参比电极的电位与膜电位之和；B、内参比电极电位；C、膜电位；D、内参比电极电位与膜内相间电位。221、离子选择性电极的相间电位是指1A、 道南型的相间电位，有敏感膜到内溶液的电位和敏感膜到外溶液的电位；B、敏感膜到内溶液的电位；C、敏感膜到外溶液的电位；D、敏感膜在内、外溶液之间电位。222、测量离子选择性电极电位的通常用到2A、 电位差计；B、与参比电极构成电池；C、测量内外膜电极电位；D、直接测量膜电位。23、离子选择性电极对测量阳离子时，其电位正比于(a是离子活度)2 A、-lnaM ; B 、 lnaM ; C 、aM ; D、lnaM内24、离子选择性电极对测量阴离子时，其电位正比于(a是离子活度)3 A、-lnaR内 ; B 、 aR ; C 、-lnaR; D、lnaR25、钠玻璃电极适用于测定最大pH范围4 A、1-13.5; B、 210; C、 112; D、 11026、锂玻璃电极适用测定pH范围1 A、1-13.5; B、 210; C、 112; D、 11027、玻璃电极在测定前2A、 不需在待测试液或去离子水中浸泡；B、须在待测试液中浸泡活化两小时以上；C、在碱性介质中浸泡活化两小时以上；D、在酸性介质中浸泡活化两小时以上。28、氟离子电极适用测定pH范围4 A、1-13.5; B、 210; C、 112; D、 5-5.529、阴离子流动载体电极通常可测定1A、 阳离子；B、阴离子；C、中性离子；D、都可测定。30、阳离子流动载体电极通常可测定2A、 阳离子；B、阴离子；C、中性离子；D、都可测定。31、中性流动载体电极通常可测定1A、 阳离子；B、阴离子；C、中性离子；D、都可测定。32、气敏电极可测量2A、 可直接测量某种气体；B、利用某一气体与溶液形成化学平衡后间接测量某一气体物质；C、测量溶液中气体的分压；D、直接在气相中测量某一气体分压。33、电位滴定法3A、 不需要滴定剂；B、不需要参比电极；C、用最电位的变化来指示等当点；D、用指示剂来确定滴定终点。34、在电位滴定中，对测定氧化还原反应采用的指示电极1A、 零类电极；B、玻璃电极；C、银/氯化银电极；D、氢标准电极 35、伏安与极谱分析是2A、 一种特殊方式的电解方法，B、由小面积的工作电极与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，C、由大面积的工作电极与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，D、由工作电极与参比电极组成电池，测定试样物质稀溶液的最位。36、极谱分析是2A、一种特殊方式的电解方法，B、由液态工作电极（如滴汞电极）与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，C、由固态工作电极（如悬汞滴，铂电极）与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，D、由液态工作电极（如滴汞电极）与参比电极组成电池，测定试样物质稀溶液的最位。 37、伏安法是3A、一种特殊方式的电解方法，B、由液态工作电极（如滴汞电极）与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，C、由固态工作电极（如悬汞滴，铂电极）与参比电极组成电解池，电解被测物质的稀溶液，D、由固态工作电极（如铂电极）与参比电极组成电池，测定试样物质稀溶液的最位。38、极谱分析分析的定量基础是1A、扣除残余电流的极限扩散电流id或平均极限电流6/7imax 与被测物质的浓度成正比，B、扩散电流i 与被测物质的浓度成正比，C、半波电位1/2与被测物质的浓度成反比，D、极限扩散电流id 与被测物质的电极表面浓度C0成正比。39、极谱分析分析的定性依据是4A、 极谱波的极限扩散电流id ，B、极谱波的扩散电流i ，C、极谱波的峰值电位；D、当组分和温度一定时，每一种物质的半波电位1/2是个定值。 40、极谱波的可逆波指1A、电极反应适用能斯特公式，B、扩散速度比电极反应速度大，C、电极反应表现出明显的过电位，D、有电化学极化。41、极谱波的不可逆波指4A、电极反应适用能斯特公式，B、扩散速度比电极反应速度小，C、电极反应不表现出明显的过电位，D、表现出明显的过电位，存在着电化学极化，不能间单应用能斯特公式。42、在一定的组份和浓度、温度的底液中1A、任一物质的极谱波的半波电位是个常数，B、只有可逆极谱波的半波电位是个常数，C、只有不可逆极谱波的半波电位是个常数，D、任一物质的极谱波的极限扩散电流是个常数。43、单扫描极谱法中，在一定的底液及实验条件下4A、极限扩散电流是个常数，B、极限扩散电流与被测物质的浓度成正比，C、扩散电流与被测物质的浓度成正比，D、峰电流与被测物质的浓度成正比。44、单扫描极谱法中，在一定的底液及实验条件下4A、极限扩散电流是个常数，B、极限扩散电流与被测物质的浓度成正比，C、扩散电流与被测物质的浓度成正比，D、峰电位p(V)是与被测物质的半波电位有关的常数。45、极限扩散电流1A、 与汞柱高度h的平方根成正比，B、与汞柱压力p的平方成正比，C、与汞柱压力p的平方成反比，D、与扩散系数D的平方成正比。46、极限扩散电流4A、 与汞柱高度h的平方成正比，B、与汞柱压力p的平方成正比，C、与汞柱压力p的平方成反比，D、与扩散系数D的平方根成正比。47、在测量扩散电流时，通常要用作图法扣除3A、 充电电流；B，电解电流；C、残余电流；D、迁移电流。48、在测量扩散电流时，通常不能用作图法扣除而只能用加入电解质来消除的电流是2A、 充电电流；B，迁移电流；C、残余电流；D、电解电流。49、抑制极谱极大现象通常采取2A、 加入电解质；B、加入表面活性剂；C、通惰性气体；D、用作图法扣除。50、消除极谱氧波通常采取3A、 加入电解质；B、加入表面活性剂；C、通入惰性气体；D、用作图法扣除。51、极谱分析的定性依据是4A、极谱波的极限扩散电流id ，B、极谱波的扩散电流i ，C、极谱波的峰值电位；D、物质的半波电位1/2。52、络合物的半波电位与1A、 络合剂浓度有关；B、络合物的浓度有关；C、络合剂浓度无关；D、络合物浓度的对数值成正比。53、气相色谱法的定性依据（1）1、保留时间tR, 2、峰面积，3、峰高，4、半峰宽54、高效液相色谱法的定性依据（1）1、保留时间tR, 2、峰面积A，3、峰高H，4、半峰宽A/255、高效液相色谱法的定量依据（4）1、保留时间tR, 2、半峰宽，3、保留体积，4、峰面积或峰高56、气相色谱法的定量依据（2）1、保留时间tR, 2、峰面积，3、死体积，4、分配系数57、热导检测器的气相色谱法的流动相一般为（1）1、氢气、氮气，2、氢气、空气，3、空气、氮气，4、空气、氩气。58、电位滴定法的终点是根据4A、 指示电极构成的电池的电流变化；B、残余电流的变化；C、指示剂的变化；D、指示电极的电位的突变59、库仑滴定法的终点是根据1A、指示电极构成的电池的电流（电位）突变；B、残余电流的变化；C、指示剂的变化；D、A或C60、库仑分析法的定量是3A、 能斯特方程式；B、滴定剂所消耗的量；C、电解过程所消耗的电量；D、称量电极上析出的被测物质的质量。61、电重量法定量分析依据是4A、能斯特方程式；B、滴定剂所消耗的量；C、电解过程所消耗的电量；D、称量电极上析出的被测物质的质量。62、电位滴定法定量分析依据是2A、 能斯特方程式；B、滴定剂所消耗的量；C、电解过程所消耗的电量；D、称量电极上析出的被测物质的质量。63、对可逆电极，析出电位其值是2A、 外加电压，B、可逆电池电动势；C、实际分解电压；D、分解电压加上iR64、对不可逆电极，分解电位其值是4B、 外加电压，B、可逆电池电动势；C、实际分解电压；D、可逆电池电动势加上过电位65、在正相液液色谱中，1、正已烷、2、甲苯，3、苯甲腈，4、苯甲酸出峰的先后顺序1A、1，2，3，4；B、4，3，2，1；C、3，4，2，1；D、2，1，4，366、在反相液液色谱中，1、正已烷、2、甲苯，3、苯甲腈，4、苯甲酸出峰的先后顺序2A、1，2，3，4；B、4，3，2，1；C、3，4，2，1；D、2，1，4，367、影响扩散电流的主要因素：ABCD A、 工柱高度H；B、温度；C、溶液组成；D、干扰电流三、解释题：1、 气相色谱中的程序升温、测定分析对象：对既有低沸物又有高沸物的复杂组份通常用程序升温来达到分离的目的；、测分析定原理：根据复杂组成，先设定较低的柱温，让低沸点组分先得到分离，然后逐然升高柱温，让高沸点组份得到分离；、测定分析方法：可设定起始温度起始温度的保持时间-升温速率-一阶到达温度-一阶到达温度的保持时间-二阶升温速率-二阶到达温度-二阶到达温度的保持时间-可根据要求设定多价程序升温。2、 正向液相色谱及反相液相色谱答：正向液相色谱：、其色谱柱中的固定相为极性物质，、使用时的流动相为非极性溶剂；、通常测定极性或强极性物质；、通常情况下非极性物质先出峰，极性物质后出峰。反相液相色谱：、其色谱柱中的固定相为非极性物质，、使用时的流动相为极性溶剂；、通常测定中极性或弱（非）极性物质；、通常情况下极性物质先出峰，非极性物质后出峰。3、为什么普通玻璃电极不能用于测量 pH 10 的溶液？ 答 在一般碱性溶液中，含有氢氧化钠，由于溶液的碱性较强，氢离子浓度很低，而较大量钠离子的存在，将使钠离子重新进入玻璃膜表面的硅酸骨架，并与氢离子交换而占有少部分点位，因此，玻璃电极的膜电位除了决定于水化胶层和溶液中的氢离子活度外，还增加了同钠离子在两相中扩散而产生的相界电位。4、 电位滴定法、容量滴定法、库仑滴定法的关系（标准液、定量计算、终点确定）5、 色谱分析的面积归一化法的公式是mi% = Ai /Ai 100%; 其中mi%是i物质的质量分数；Ai是i物质的峰面积，Ai是总峰面积之和，使简述该式的适用范围。答：、要求各组分的相对校正因子fis相近；、要求所有级分全部出峰。6、 比较气相色谱和液相色谱。7、 气/固色谱和气/液色谱8、 液/固色谱和液/液色谱9、 叙述色谱定量分析中的内标法、外标法和归一化法10、写出下图中各符号代表的意义三、计算题：1、已知一根1米长的色谱柱的有效塔板数为了600块，组份A在该柱上的调整保留时间为了100秒，试求A峰的半峰宽及有效塔板高度。解： n有效=5.54（tR/Y1/2）2 Y1/2=5.54/ n有效 tR=5.54/ 1600100=5.9秒H有效=L/ n有效=1000/1600=0.63mm2、 谱峰峰底宽为止50秒，它的保留时间为50分钟，在此情况下，该柱子有多少块理论塔板解： n=16(tR/Y)2=16(506050)2=57600块3、 某气液色谱，已知范第姆特常数A、B、C分别为0.18cm, 0.40cm2.s-1, 0.24s, 试问根据速率理论，该色谱要达到最小理论塔板高度其最佳载气流速多少，在该流速下的最小理论塔板高度又为多少？答：根据速率理论：H = A + B/ + C ；对此式求一阶导数，dH/d = - B/2 +C令一阶导数dH/d =0；有- B/2 +C =0 得：最佳 = B/C = 0.4/0.24 =1.29ml/s把最佳 = B/C代入H = A + B/ + C , H最小= A + 2BC = 0.18 +20.400.24 =0.80cm10、中性载体膜钾电极与饱和甘汞电极(0.2444V,25)组成电池，在0.01mol.L-1氯化钠溶液中测得电池电动势为58.2mV（钾电极为负极）；在0.01 mol.L-1氯化钾溶液中测得电池电动势为88.8mV（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0 mV/pK,计算选择性系数KPotK,Na值。答：2.2110-311、推导极谱分析中利用谱高h测定物质体积V，浓度c的标准加入法公式。（设标准物质的浓度为Cs,体积为Vs）解：测定末知物的谱高：h = K C当加入标准物质浓度为Cs,体积为Vs时，总体积为V+Vs，谱高H：H =K（VC+VsCs）(V+Vs)末知物C=Cs Vs h/H(V+Vs)-hV12、用氟离子选择电极测定牙膏中的F含量，称取0.205g牙膏，并加入50mLTISAB试剂， 搅拌微沸冷却后移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，移取25.0mL于烧杯中测 其电位值为-0.155V，加入0.10mL，0.50mg/mL F标准溶液，测得电位值为-0.176V。 该离子选择电极的斜率为59.0mV/pF，氟的相对原子质量为19.00，计算牙膏中氟的质量分数。答：13、用控制电位库仑分析法测定20.0mL含Ag试液，若使 用的电极面积为15.0cm2， 扩散层厚度为2.00103cm，Ag在该溶液中的扩散系数为4.20105cm2/s。试问电解完成99.9所需时间为多少？14、在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为85秒和100秒，要达到完全分离，即R=1.5 。计算需要多少块有效塔板。若填充柱的塔板高度为0.1 cm，柱长是多少？解： r21= 100 / 85 = 1.18 n有效 = 16R2 r21 / (r21 1) 2 = 161.52 (1.18 / 0.18 ) 2 = 1547（块） L有效 = n有效H有效 = 15470.1 = 155 cm 即柱长为1.55米时，两组分可以得到完全分离。在一定条件下，两个组分的保留时间分别为12.2s和12.8s，计算分离度。要达到完全分离，即R=1.5，所需要的柱长。解：现代仪器分析：一般的说，仪器分析是指采用比较 复杂或特殊的仪器设备，通过测量物质的某些物理或物理化学性质的参数及其变化来获取物质的化学组成、成分含量及化学结构等信息的一类方法。灵敏度：指待测组分单位浓度或单位质量的变化所引起测定信号值的变化程度。灵敏度也就是标准曲线的斜率。斜率越大，灵敏度就越高光分析法：利用光电转换或其它电子器件测定“辐射与物质相互作用”之后的辐射强度等光学特性，进行物质的定性和定量分析的方法。光吸收：当光与物质接触时，某些频率的光被选择性吸收并使其强度减弱，这种现象称为物质对光的吸收。原子发射光谱法：元素在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、定量的分析方法。主共振线：在共振线中从第一激发态跃迁到激发态所发射的谱线。 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线。多普勒变宽：原子在空间作不规则的热运动所引起的谱线变宽。洛伦兹变宽：待测原子和其它粒子碰撞而产生的变宽。助色团：本身不吸收紫外、可见光，但与发色团相连时，可使发色团产生的吸收峰向长波方向移动，且吸收强度增强的杂原子基团。分析仪器的主要性能指标是准确度、检出限、精密度。根据分析原理，仪器分析方法通常可以分为光分析法、电分析化学方法、色谱法、其它仪器分析方法四大类。原子发射光谱仪由激发源、分光系统、检测系统三部分组成。使用石墨炉原子化器是，为防止样品及石墨管氧化应不断加入（N2）气，测定时通常分为干燥试样、灰化试样、原子化试样、清残。光谱及光谱法是如何分类的？产生光谱的物质类型不同:原子光谱、分子光谱、固体光谱；光谱的性质和形状：线光谱、带光谱、连续光谱；产生光谱的物质类型不同：发射光谱、吸收光谱、散射光谱。原子光谱与发射光谱，吸收光谱与发射光谱有什么不同原子光谱：气态原子发生能级跃迁时，能发射或吸收一定频率的电磁波辐射，经过光谱依所得到的一条条分立的线状光谱。分子光谱：处于气态或溶液中的分子，当发生能级跃迁时，所发射或吸收的是一定频率范围的电磁辐射组成的带状光谱。吸收光谱：当物质受到光辐射作用时，物质中的分子或原子以及强磁场中的自选原子核吸收了特定的光子之后，由低能态被激发跃迁到高能态，此时如将吸收的光辐射记录下来，得到的就是吸收光谱。发射光谱：吸收了光能处于高能态的分子或原子，回到基态或较低能态时，有时以热的形式释放出所吸收的能量，有时重新以光辐射形式释放出来，由此获得的光谱就是发射光谱。选择内标元素和分析线对有什么要求？a. 若内标元素是外加的，则该元素在分析试样中应该不存在，或含量极微可忽略不计，以免破坏内标元素量的一致性。b. 被测元素和内标元素及它们所处的化合物必须有相近的蒸发性能，以避免“分馏”现象发生。c. 分析线和内标线的激发电位和电离电位应尽量接近（激发电位和电离电位相等或很接近的谱线称为“均称线对”）；分析线对应该都是原子线或都是离子线，一条原子线而另一条为离子线是不合适的。 d. 分析线和内标线的波长要靠近，以防止感光板反衬度的变化和背景不同引起的分析误差。分析线对的强度要合适。e. 内标线和分析线应是无自吸或自吸很小的谱线，并且不受其他元素的谱线干扰。原子荧光光谱是怎么产生的？有几种类型？过程：当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相同或不同的辐射即为原子荧光。三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光。为什么原子发射光谱法可采用内标法来消除实验条件的影响？影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法。内标法属相对强度法，是在待测元素的谱线中选一条谱线作为分析线，然后在基体元素或在加入固定量的其他元素的谱线中选一条非自吸谱线作为内标线，两条谱线构成定量分析线对。通常为什么不用原子吸收光谱法进行物质的定性分析？答：原子吸收光谱法是定量测量某一物质含量的仪器，是定量分析用的，不能将物质分离，因此不能鉴定物质的性质，因此不能。原子吸收光谱法，采用峰值吸收进行定量分析的条件和依据是什么？为了使通过原子蒸气的发射线特征(极大)频率恰好能与吸收线的特征(极大)频率相一致，通常用待测元素的纯物质作为锐线光源的阴极，使其产生发射，这样发射物质与吸收物质为同一物质，产生的发射线与吸收线特征频率完全相同，可以实现峰值吸收。朗伯比尔定律的物理意义是什么？偏离朗伯比尔定律的原因主要有哪些？物理意义是：当一束平行单色光通过均匀的溶液时，溶液的吸光度A与溶液中的吸光物质的浓度C及液层厚度L的乘积成正比。A=kcL偏离的原因是：1入射光并非完全意义上的单色光而是复合光。2溶液的不均匀性，如部分入射光因为散射而损失。3溶液中发生了如解离、缔合、配位等化学变化。影响原子吸收谱线宽度的因素有哪些？其中最主要的因素是什么？答：影响原子吸收谱线宽度的因素有自然宽度fN、多普勒变宽和压力变宽。其中最主要的是多普勒变宽和洛伦兹变宽。原子吸收光谱法，采用极大吸收进行定量的条件和依据是什么？答：原子吸收光谱法，采用极大吸收进行定量的条件：光源发射线的半宽度应小于吸收线半宽度；通过原子蒸气的发射线中心频率恰好与吸收线的中心频率0相重合。定量的依据：A=Kc原子吸收光谱仪主要由哪几部分组成？各有何作用？答：原子吸收光谱仪主要由光源、原子化器、分光系统、检测系统四大部分组成。光源的作用：发射待测元素的特征谱线。原子化器的作用：将试样中的待测元素转化为气态的能吸收特征光的基态原子。分光系统的作用：把待测元素的分析线与干扰线分开，使检测系统只能接收分析线。检测系统的作用：把单色器分出的光信号转换为电信号，经放大器放大后以透射比或吸光度的形式显示出来。使用空心阴极灯应注意些什么？如何预防光电倍增管的疲劳？答：使用空心阴极灯应注意：使用前须预热；选择适当的灯电流。预防光电倍增管的疲劳的方法：避免长时间进行连续光照。与火焰原子化器相比，石墨炉原子化器有哪些优缺点？与火焰原子化器相比，石墨炉原子化器的优点有：原子化效率高，气相中基态原子浓度比火焰原子化器高数百倍，且基态原子在光路中的停留时间更长，因而灵敏度高得多。缺点：操作条件不易控制，背景吸收较大，重现性、准确性均不如火焰原子化器，且设备复杂，费用较高。光谱干扰有哪些，如何消除？答：原子吸收光谱法的干扰按其性质主要分为物理干扰、化学干扰、电离干扰和光谱干扰四类。消除方法：物理干扰的消除方法：配制与待测溶液组成相似的标准溶液或采用标准加入法，使试液与标准溶液的物理干扰相一致。化学干扰的消除方法：加入释放剂或保护剂。电离干扰的消除方法：加入一定量的比待测元素更容易电离的其它元素（即消电离剂），以达到抑制电离的目的。光谱干扰的消除方法：缩小狭缝宽度来消除非共振线干扰；采用空白校正、氘灯校正和塞曼效应校正的方法消除背景吸收。比较标准加入法与标准曲线法的优缺点。答：标准曲线法的优点是大批量样品测定非常方便。缺点是：对个别样品测定仍需配制标准系列，手续比较麻烦，特别是遇到组成复杂的样品测定，标准样的组成难以与其相近，基体效应差别较大，测定的准确度欠佳。标准加入法的优点是可最大限度地消除基干扰，对