生科院无机化学习题解答.pdf

1 第一章第一章 气体和溶液气体和溶液 1 解 理想气体状态方程式为 pV nRT 该式还可表示为另一些形式 pV m M RT pM RT p1 p2 1T1 2T2 2 1 T1 p2 T2 p1 1 96 273 85 298 100 1 53 g L 2 解 M mRT pV 0 164 8 315 298 101 3 250 10 3 16 0 3 解 1 C H 80 12 20 1 6 67 20 1 3 所以这个气态化合物的最简式为 CH3 2 M mRT pV 0 6695 8 315 273 101 3 500 10 3 30 0 3 设分子式为 CH3 n 15 n 30 0 n 2 分子式为 C2H6 4 解 p1V1 T1 p2V2 T2 p N2 98 0 2 00 273 273 50 0 3 92kpa p O2 53 0 50 0 273 333 50 0 43 45kpa p总 p N2 p O2 3 9 43 5 47 4 kpa 5 解 查表 35 时水的饱和蒸汽压为 p H2O 5 63 kpa 某气体的分压为 p1 p总 p H2O 101 3 5 63 95 67 kpa 据 p1V1 T1 p2V2 T2 p2 p1V1 T2 T1 V2 95 67 500 308 308 250 191 3 kpa 6 解 1 对空气而言 恒温下 p1V1 p2V2 V2 p1V1 p2 101 3 4 00 101 3 49 3 7 79L 即总体积为 7 79 升 2 据 pV m M RT m pV M RT 49 3 7 79 119 38 8 315 313 17 6g 9 解 1 C H N 74 03 12 8 70 1 17 27 14 6 17 8 70 1 23 5 7 1 所以最简式为 C5H7N 2 Tb Kb b b Tb Kb 0 568 1 86 0 305mol kg 相对分子量 M 1 21 1000 24 5 0 305 161 9 3 设分子式为 C5H7N n 81 n 161 9 n 2 分子式为 C10H14N2 10 解 Tf Kf b b Tf Kf 2 1 86 1 08mol kg 甘油的分子量为 92 则应加入的甘油克数为 1 08 92 100 1000 9 9g 12 解 Tf Kf b b Tf Kf 0 543 1 86 0 292mol kg 葡萄糖的分子量为 180 则此葡萄糖的质量分数为 0 292 180 1000 0 292 180 0 0499 血浆的渗透压为 bRT 0 292 8 315 310 753kpa 13 解 海水中的离子浓度之和为 b 0 566 0 486 0 055 0 029 0 011 0 011 0 002 1 16 mol kg 所需最小压力为 bRT 1 16 8 315 298 2874kpa 2 874Mpa 18 答 1 鱼的细胞膜具有半透膜的性质 水会向鱼的细胞膜内渗透 致使细胞肿胀 破裂 2 植物的细胞膜同样具有半透膜的性质 植物细胞内的水会向外渗透 致使细胞皱缩 3 洒盐后 使水的凝固点降低 使雪融化 2 第二章第二章 化学热力学基础化学热力学基础 1 解 Q 100J W 540J U Q W 100 540 440J Q 100J W 635J U Q W 100 635 535J 4 解 待求反应 反应 1 2 反应 2 反应 3 所以 rHm rH1 2 rH2 rH3 393 5 2 285 9 890 0 75 3KJ mol 5 解 1 rHm fHm PbO fHm SO2 fHm PbS 3 2 fHm O2 215 296 8 100 411 8KJ KJ mol 2 rHm 4 fHm NO 6 fHm H2O l 4 fHm NH3 5 fHm O2 4 90 4 6 285 8 4 46 11 1168 8KJ KJ mol 3 rHm fHm Ca 2 fHm CO2 fHm H2O l fHm CaCO3 2 fHm H 542 7 393 5 285 8 1206 9 15 1KJ KJ mol 4 rHm fHm AgBr fHm Cl fHm AgCl fHm Br 100 167 2 127 1 121 19 1KJ KJ mol 8 解 CH3OH HBr H2O CH3Br 反应物中包含 3 个 C H 键的键能 3 415KJ mol 1 个 C O 键的键能 343KJ mol 1 个 O H 键的键能 465KJ mol 1 个 H Br 键的键能 368KJ mol 产物中包含 3 个 C H 键的键能 3 415KJ mol 1 个 C Br 键的键能 276KJ mol 2 个 O H 键的键能 2 465KJ mol rHm 3 415 343 465 368 3 415 276 2 465 30KJ mol 9 解 1 2 3 5 熵值增加 S 为正 4 6 熵值减小 S 为负 10 解 1 气体分子数减少 反应的熵值减小 2 气体分子数增加 反应的熵值增大 3 气体分子数增加 反应的熵值增大 4 气体分子数减少 反应的熵值减小 5 气体分子数增加 反应的熵值增大 11 解 1 NaCl s NaCl l 在熔融温度下 该反应的 G H T S 0 则 S H T fusHm T 34 4 10 3 273 804 31 9JK 1mol 1 2 O2 l O2 g 在沸点温度下 该反应的 G H T S 0 则 S H T vapHm T 6 82 10 3 273 183 75 6JK 1mol 1 2mol O2气化的 S 2 75 6 151 2 JK 1mol 1 14 解 1 G 237 2 1128 8 394 4 896 8 74 8 KJ mol0 不能自发进行 3 G 394 4 137 2 188 69 2 KJ mol 0 自发进行 17 解 1 G H T S 181 0 025T KJ mol 高温下 G 0 反应自发进行 2 G H T S 642 0 166T KJ mol 低温下 G 0 反应自发进行 3 G H T S 20 0 043T KJ mol 任何温度下 G0 反应不能自发进行 19 解 该反应的 rHm 12 fHm CO2 11 fHm H2O l fHm C12H22O11 12 fHm O2 12 393 5 11 285 8 2222 5643 8KJ mol 3 设需蔗糖 x 克 25 5643 8 1000 x 342 3 65 9 8 3000 解得 x 463 6g 20 解 CaCO3 CO2 CaO fHm KJ mol 1206 9 393 5 635 1 Sm JK 1mol 1 92 9 213 6 39 7 H 635 1 393 5 1206 9 177 8 KJ mol S 39 7 213 6 92 9 160 4 JK 1mol 1 G H T S 177 8 0 1604T 0 T 177 8 0 1604 1108 5K 第三章第三章 化学反应速率和化学平衡化学反应速率和化学平衡 2 解 rG fG H2O g fGm CO NH2 2 fGm CO2 2 fGm NH3 228 6 197 15 394 4 2 16 5 1 65KJ mol ln K rG RT 1 65 1000 8 315 298 0 666 K 0 514 4 解 据 pV nRT 起始时 100 1 00 n N2O4 8 315 298 n N2O4 0 0404 平衡时 116 1 00 n 总 8 315 298 n 总 0 0468 故 n N2O4 0 034mol n NO2 0 0128mol p N2O4 116 0 034 0 0468 84 3 kPa p NO2 116 0 0128 0 0468 31 7 kPa K 31 72 84 3 101 325 0 118 7 解 待求反应 2 反应 2 反应 1 待求反应 K K 2 2 K 1 8 8 10 19 2 4 84 10 37 1 6 8 解 1 总压力减小 向右移动 n H2O 减少 2 平衡左移 n H2O 增加 3 n O2 增加 4 平衡左移 n HCl 减少 5 总压力增大 向左移动 n Cl2 增加 6 总压力增大 向左移动 p Cl2 增加 7 K 不变 8 K 增大 9 平衡右移 p HCl 增加 10 平衡不移动 n HCl 不变 11 平衡不移动 n HCl 不变 10 解 PCl5 PCl3 Cl2 初始浓度 2 10 0 0 平衡浓度 0 7 10 1 3 10 1 3 10 据 pV nRT p总 cRT 0 7 1 3 1 3 8 315 298 10 817 7 kPa 各物质的分压为 p PCl5 817 7 0 3 3 3 74 3 kPa p PCl3 817 7 1 3 3 3 322 1 kPa p Cl2 817 7 1 3 3 3 322 1 kPa K 322 12 74 3 101 325 13 8 若通入 1molCl2 PCl5 PCl3 Cl2 4 初始浓度 2 10 0 1 10 平衡浓度 2 x 10 x 10 1 x 10 K 1 x x 8 315 298 2 x 10 101 325 13 8 解得 x 1 40 PCl5的分解百分数为 1 40 2 100 70 12 解 N2O4 2 NO2 1 总压力为 400 kPa时 P N2O4 P NO2 400 P NO2 2 P N2O4 P 1 00 解之 P N2O4 243 1 kPa P NO2 156 9 kPa N2O4的离解率为 0 5 n NO2 n N2O4 初始 0 5 P NO2 P N2O4 初始 100 0 5 156 9 243 1 156 9 2 100 24 4 2 总压力为 1000 kPa时 P N2O4 P NO2 1000 P NO2 2 P N2O4 P 1 00 解之 P N2O4 728 3kPa P NO2 271 6 kPa N2O4的离解率为 0 5 n NO2 n N2O4 初始 0 5 P NO2 P N2O4 初始 100 0 5 271 6 728 3 271 6 2 100 15 7 上述计算说明 增加压力 N2O4的离解率减小 表明平衡左移 即向压力降低的方向移动 13 解 CO g H2O g CO2 g H2 g 设初始浓度 x y 0 0 则平衡浓度 0 1x y 0 9x 0 9x 0 9x K 0 9x 2 0 1x y 0 9x 6 5 解得 y x 2 1 即 H2O 与 CO 的物质的量之比为 2 1 1 15 解 1 d O2 dt 4 0 10 5 1 2 2 0 10 5 mol L 1 s 1 d HBr dt 4 0 10 5 2 8 0 10 5 mol L 1 s 1 2 v d O2 dt 4 0 10 5 1 2 2 0 10 5 mol L 1 s 1 17 解 1 设反应速率方程为 V d I2 dt k S2O82 a I b 从表列数据得知 反应速率与 S2O82 浓度和 I 浓度呈正比 因而上式中 a 1 b 1 即 d I2 dt k S2O82 I 2 将实验数据代入上式 0 65 10 6 k 1 0 10 4 1 0 10 2 得 k 0 65 L mol 1 min 1 3 d I2 dt k S2O82 I 0 65 5 0 10 4 5 0 10 2 1 625 10 5 mol L 1 min 1 23 解 ln k2 k1 Ea T2 T1 RT1T2 Ln 7 0 10 5 2 0 10 5 Ea 670 650 8 315 670 650 解之 Ea 226 8KJ Ln k 7 0 10 5 226800 690 670 8 315 690 670 解之 k 2 3 10 4 s 1 第四章第四章 解离平衡解离平衡 1 各种说法均为错误 1 有的盐 如 HgCl2 易溶于水 但电离度较小 属弱电解质 2 BaSO4 AgCl 等虽难溶于水 但溶于水的部分完全电离 为强电解质 5 3 氨水为弱电解质 稀释时 电离度增大 因而 OH 比原来的 1 2 大 4 H c H c 稀释时 c 减小显著 略有增大 H 减小 5 只有相同类型的沉淀比较 溶度积大的沉淀才易转化为溶度积小的沉淀 6 只有相同类型的难溶盐比较 K sp较大者其溶解度也较大 3 解 为质子酸的 Al H2O 6 3 HCl 为质子碱的 CO32 NO 32 Ac OH 既为酸又为碱的 HS H 2PO4 NH 3 HSO4 H 2O 4 解 强酸中 H3N CH 2 COOH 强碱中 H2N CH2 COO 纯水中 H3N CH 2 COO 5 解 H c H Ac c 0 042 0 010 0 00042mol L 据 K a c 1 2 5 时 该式成立 K a 2 c 0 000422 0 010 1 76 10 5 7 解 c 0 20 0 40 0 50mol L H 10 2 50 3 16 10 3mol L H c 3 16 10 3 0 50 0 00632 K a2 可忽略第二级电离 H2S HS H C K a1 0 10 1 1 10 7 9 106 380 H K a1 c 1 2 1 1 10 7 0 10 1 2 1 05 10 4mol L 2 求 S2 HS S2 H H HS K a2 S2 H HS S2 1 0 10 14 15 解 1 Ac H 2O HAc OH K b Kw K a 10 14 1 76 10 5 5 68 10 10 C K b 0 20 5 68 10 10 380 OH K b c 1 2 5 68 10 10 0 20 1 2 1 06 10 5 pOH 4 97 pH 9 03 2 NH4 H 2O NH3 H3O K a Kw K b 10 14 1 76 10 5 5 68 10 10 C K a 0 20 5 68 10 10 380 H K a c 1 2 5 68 10 10 0 20 1 2 1 06 10 5 pH 4 97 3 CO32 H 2O HCO3 OH K b Kw K a2 10 14 5 6 10 11 1 8 10 4 C K b 0 20 1 8 10 4 380 OH K b c 1 2 1 8 10 4 0 20 1 2 6 10 3 pOH 2 22 pH 11 78 4 Ac 为碱 Ac H 2O HAc OH NH4 为酸 NH 4 H 2O NH3 H3O OH H 3O H 2O 6 Ac NH 4 H 2O NH3 H2O HAc H K wK a K b 1 2 1 00 10 14 1 76 10 5 1 76 10 5 1 2 1 00 10 7 pH 7 00 16 解 Ac H 2O HAc OH K b Kw K a 10 14 1 76 10 5 5 68 10 10 OH K b c 1 2 pH 8 52 pOH 5 48 OH 3 31 10 6 3 31 10 6 5 68 10 10 c 1 2 解得 c 1 93 10 2 最后检验 C K b 1 93 10 2 5 68 10 10 380 上述计算合理 含无水 NaAc 1 93 10 2 82 1 58g 20 解 设需加 6 0mol L 的 HAc x 毫升 pH pKa lg C盐 C酸 5 00 lg 1 76 10 5 lg 125 1 0 250 6x 250 解得 x 11 7 毫升 需加水 250 125 11 7 113 3 毫升 22 解 CH3 2AsO2H K a 6 4 10 7 pK a 6 19 ClCH2COOH K a 1 4 10 5 pK a 2 85 CH3COOH K a 1 76 10 5 pK a 4 76 1 用 CH3 2AsO2H 最好 其 pK a与所配溶液 pH 最接近 2 pH pKa lg C盐 C酸 6 50 6 19 lg C盐 1 C盐 解得 C盐 0 671mol L 酸的初始浓度 为 1mol L 故加入酸的克数 1 138 138g 加入 NaOH 的克数 0 671 40 26 8g 25 解 Ba2 0 1 5 1000 5 5 10 4mol L SO42 0 1 0 5 1000 5 5 10 5mol L Q Ba2 SO 42 5 10 4 5 10 5 2 5 10 8 K sp BaSO4 所以有沉淀析出 26 解 平衡时 Ag Br K sp AgBr 1 2 7 7 10 13 1 2 8 77 10 7 mol L 加入 0 119gKBr 为 0 119 119 0 001mol L 设有 xmol AgBr 沉淀析出 则平衡时 8 77 10 7 x 8 77 10 7 0 001 x 7 7 10 13 即 8 77 10 7 x 0 001 7 7 10 13 x 8 76 10 7 则有 8 76 10 7 188 1 65 10 4g AgBr 沉淀析出 28 解 Mg OH 2 Mg2 2OH x 2x Mg OH 2的溶解度为 S 则 S x K sp Mg OH 2 4 1 3 1 2 10 11 4 1 3 1 44 10 4mol L 1 Mg OH 2在水中的溶解度为 S 1 44 10 4mol L 2 Mg OH 2饱和溶液中的 Mg2 S 1 44 10 4mol L 3 Mg OH 2饱和溶液中的 OH 2 S 2 88 10 4mol L 4 Mg OH 2在 0 010mol LNaOH 饱和溶液中的 Mg2 为 y 则 y 0 012 1 2 10 11 y 1 2 10 7 mol L 5 Mg OH 2在 0 010mol LMgCl2中的溶解度为 z 则 0 01 z 2z 2 0 01 2z 2 1 2 10 11 z 1 73 10 5mol L 29 解 Fe2 H 2S FeS 2H 设平衡时 浓度为 mol L 0 1 0 1 x K H 2 Fe2 H 2S K H2S Ksp FeS 7 1 1 10 7 1 0 10 14 3 7 10 19 2 97 10 3 H 2 97 10 3 0 1 0 1 1 2 0 00545 mol L pH 2 26 即 pH 最高为 2 26 30 解 查表 得 K sp BaSO4 1 08 10 10 K sp SrSO4 2 8 10 7 BaSO4开始沉淀时 SO4 2 1 08 10 10 0 010 1 08 10 8 mol L SrSO4开始沉淀时 SO4 2 2 8 10 7 0 010 2 8 10 5 mol L 故 BaSO4先沉淀析出 当 SrSO4开始沉淀时 Ba 2 1 08 10 10 2 8 10 5 3 86 10 6 mol L 32 解 设每次转化 x mol L 的 BaSO4 BaSO4 CO32 Ba CO 3 SO42 1 6 x x K SO42 CO 32 K sp BaSO4 K sp BaCO3 1 08 10 10 8 1 10 9 0 0133 x 1 6 x 0 0133 解得 x 0 021 mol L 故 0 10mol 的 BaSO4需处理 0 10 0 021 5 次 第五章第五章 氧化还原反应氧化还原反应 1 解 1 Cr 6 2 N 1 3 N 3 4 N 1 3 5 S 0 6 S 6 2 解 1 3As2O3 4HNO3 7H2O 6H3AsO4 4NO 2 K2Cr2O7 3H2S 4H2SO4 Cr2 SO4 3 3S K2SO4 7H2O 3 6KOH 3Br2 KBrO3 5KBr 3H2O 4 3K2MnO4 2H2O 2KMnO4 MnO2 4KOH 4 解 F2 2e 2F 2 87V MnO4 8H 5e Mn2 4H 2O 1 51V Cl2 2e 2Cl 1 36V Cr2O72 14H 6e 2Cr3 7H 2O 1 33V Br2 2e 2Br 1 065V Fe3 e Fe2 0 771V I2 2e 2I 0 5345V Cu2 2e Cu 0 337V 氧化能力从上至下依次递减 5 解 Li Li e 3 045V Mg Mg2 2e 2 37V Al Al3 3e 1 66V H2 2H 2e 0 00V Sn2 Sn4 2e 0 154V 2I I 2 2e 0 5345V Fe2 Fe3 e 0 771V 6 解 1 Cl2 2e 2Cl 电极反应中无 H 参与 H 浓度增加时 氧化能力不变 2 Cr2O72 14H 6e 2Cr3 7H 2O H 浓度增加时 氧化能力增强 3 Fe3 e Fe2 H 浓度增加时 氧化能力不变 4 MnO4 8H 5e Mn2 4H 2O H 浓度增加时 氧化能力增强 8 解 1 正极 Cl2 100kPa 2e 2Cl 1 0mol L 负极 Fe Fe2 1 0mol L e 电池反应 Cl2 100kPa Fe 2Cl 1 0mol L Fe2 1 0mol L 电动势 1 36 0 44 1 80V 8 4 正极 NO3 1 0mol L 3 H 1 0mol L 2e HNO 2 0 010mol L H2O 0 94 0 059 2 lg0 01 0 999V 负极 Fe2 1 0mol L Fe3 0 10mol L e 0 771 0 059 lg 1 0 1 0 712V 电池反应 NO3 1 0mol L 3 H 1 0mol L 2 Fe2 1 0mol L HNO 2 0 010mol L 2 Fe3 0 10mol L H 2O 电动势 E 0 999 0 712 0 287V 11 解 1 Cd HCl CdCl2 H2 E 0 0 403 0 403V 0 能进行 2 2Ag Cu NO3 2 2AgNO3 Cu E 0 337 0 799 0 462V 0 不能进行 3 Zn MgSO4 Zn SO4 Mg E 2 37 0 763 1 607V0 能进行 5 2H2SO3 O2 2H2SO4 E 1 229 0 17 1 059 V 0 能进行 13 解 MnO4 8H 5e Mn2 4H 2O 1 51V Ce4 e Ce3 1 61V Fe2 2e Fe 0 44V Ag e Ag 0 799V 1 Fe 是最强的还原剂 Ce4 是最强的氧化剂 2 没有物质可将 Fe2 还原成 Fe 3 MnO4 和 Ce4 均可把 Ag 氧化成 Ag 14 解 1 Sn2 Sn4 2e 0 154V Fe2 Fe3 e 0 771V 2Cl Cl2 2e 1 36V 符合条件的氧化剂其电极电势应在 0 771 1 36V 之间 可选择 Cr2O72 作氧化剂 Cr2O72 14H 6e 2Cr3 7H 2O 1 33V 2 Cu2 2e Cu 0 337V Ag e Ag 0 799V Fe2 2e Fe 0 44V 符合条件的还原剂其电极电势应在 0 44 0 337V 之间 可选择 H2SO3作还原剂 H2SO3 H2O SO42 4 H 2e 0 17V 17 解 1 rG zFE 237 10 3 2 96500 E 求得 E 1 23V 2 rG zFE 394 10 3 4 96500E 求得 E 1 02V 18 解 lg K zE 0 0592 1 lg K 2 0 44 0 763 0 0592 10 95 K 8 90 10 10 2 lg K 2 0 771 1 065 0 0592 9 97 K 1 08 10 10 21 解 正极 Cu2 1 0mol L 2e Cu 0 337V 负极 H2 100kPa 2H x mol L 2e 电动势 E 0 337 0 50V 0 163V 0 0592 2 lg H 2 0 163 求得 H 1 73 10 3 mol L 22 解 正极 PbSO4 2e Pb SO42 0 3553V 负极 Pb Pb2 2e 0 126V 电池反应 PbSO4 Pb2 SO42 E 0 3553 0 126 0 2293V lg Ksp zE 0 0592 2 0 2293 0 0592 7 75 Ksp 1 79 10 8 9 24 解 1 Fe Cu 2 Fe2 Cu E 0 337 0 44 0 777V 0 能进行 Fe 3 Cu Fe2 Cu2 E 0 771 0 337 0 434V 0 能进行 2 2H2S O2 2S s 2H2O E 1 229 0 141 1 088V 0 能进行 3 2H2O2 2H2O O2 E 1 77 0 682 1 088V 0 能进行 4 Ag HCl E 0 00 0 799 0 799V0 能进行 25 解 1 对 In 右 左 能发生岐化反应 对 Tl 右 E3d 因对 H 原子 能量只与 n 有关 n 越大 能量越大 在 K 原子中 E4s E3d 因对 H 原子 因 4s 电子的钻穿效应大 使能量降低 12 解 25 号 Mn 1s 22s22p63s23p64s23d5 第四周期第 VIIB 族 49 号 In 1s 22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p1 第五周期第 IIIA 族 79 号 Au 1s 22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s14f145d10 第六周期第 IB 族 86 号 Rn 1s 22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p6 第六周期第 0 族 14 解 3s 1 第三周期第 IA 族 4s 24p3 第四周期第 VA 族 3d 24s2 第四周期第 IVA 族 3d54s1 第四周期第 VIB 族 3d 104s1 第四周期第 IB 族 4s24p6 第四周期第 0 族 15 解 原子 序数 电子排布式 价电子构 型 周期 族 元素分区 24 1s 22s22p63s23p63d54s1 3d 54s1 四 VIB d 区 35 1s 22s22p63s23p63d104s24p5 4s 24p5 四 VIIA p 区 48 1s 22s22p63s23p63d104s24p64d105s2 4d 105s2 五 IIB ds 区 56 1s 22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p66s2 6s 2 六 IIA s 区 17 解 1 p 2 IV A 族元素 10 2 4s 23d6 Fe 元素 3 4s 13d10 Cu 元素 18 解 1 24 个电子 2 1s 22s22p63s23p64s13d5 3 4s 13d5 4 第四周期第 VIB 族 副族 MO3 20 解 1 A B C 2 D A 3 A 4 BD2 21 解 1 50 种 2 121 号 3 第七周期第 IVA 族 Rn 7s 25f146d107p2 22 解 原子或离子半径 Sc Ca SrAg Fe2 Fe3 Pb Pb2 S S2 23 解 电离能 O N AlRb Cu Zn Cs Au Br BF3 120 SiH4 109 5 PH3 93 H2S 92 SF6 90 7 解 CS2 直线型 NO2 V 型 ClO 2 V 型 I 3 直线型 NO 3 平面三角型 BrF 3 T 型 PCl4 正四面体 BrF 4 四方型 PF 5 三角双锥 BrF5 四方锥形 AlF6 3 正八面体 11 解 极性分子为 CHCl3 NCl3 H2S 这些分子中均含极性键 且分子不对称 非极性分子为 CH4 BCl3 CS2 这些分子中均含极性键 但分子结构对称 12 解 1 CO2PH3 4 BF3H2S 13 解 NaF NaCl NaBr NaI SiI4 SiBr4 SiCl4 SiF4 16 解 1 苯和 CCl4分子间存在色散力 2 甲醇和水分子间存在取向力 诱导力 色散力和 氢键 3 CO2和水分子间存在诱导力和色散力 4 HBr 和 HI 分子间存在取向力 诱 导力和色散力 17 解 能形成氢键的 H2O2 C2H5OH H3BO3 H2SO4 18 解 1 乙醇分子间存在氢键 二甲醚分子间不存在氢键 2 临位的羟基苯甲醛熔沸点低 因含分子内氢键 对位的羟基苯甲醛熔沸点高 因含分 子间氢键 19 解 熔点 1 NH3 PH3 NH3分子间含氢键 2 PH3 SbH3 SbH3分子量大 分子间作用力大 3 Br2Na2O Mg2 电荷高 半径小 两者均为离子晶体 MgO 的晶格能大 5 SiO2 SO2 SiO2为巨分子的原子晶体 SO2为小分 11 子的分子晶体 6 SnCl2 SnCl4 SnCl4为共价化合物 形成分子晶体 SnCl2为离子化合物 形成离子晶体 第八章第八章 配位化合物配位化合物 1 解 1 四氰合镍 II 酸钾 2 五氯 水合铁 III 酸铵 3 二氯化亚硝酸根 五氨合铱 4 五羰基合铬 II 酸钠 6 解 C0 NH3 6 2 C 02 3d7 发生 sp3d2 杂化 形成外轨型配离子 正八面体结构 磁矩 n n 2 1 2 3 5 1 2 3 87 B M C0 CN 6 3 C 03 3d6 6 个 d 电子挤进 3 个 d 轨道 空出 2 个 d 轨道 发生 d2sp3 杂化 形 成内轨型配离子 正八面体结构 磁矩 n n 2 1 2 0 B M 7 解 A 为 C0 NH3 3 H2O ClBr Br H2O B 为 C0 NH3 3 H2O 2Cl Br2 9 解 Fe 2 的电子成对能 P 15000cm 1 Fe H2O 6 2 的 O 10400 cm 1 Fe CN 6 4 的 O 33000cm 1 1 对于 Fe H2O 6 2 OP 故为低自旋 2 Fe H2O 6 2 d 4dr2 Fe CN 6 4 d 6dr0 15 解 1 正极 Al3 3e Al 0 1662V 负极 Al 4OH Al OH 4 3e 2 330V 电池反应 Al3 4OH Al OH 4 lg K lg 4 z E 0 0592 3 0 1662 2 330 0 0592 33 85 4 7 10 10 33 2 正极 Au3 3e Au 1 42V 负极 Au 4Cl AlCl 4 3e 1 00V 电池反应 Au3 4Cl AuCl 4 lg K lg 4 z E 0 0592 3 1 42 1 00 0 0592 21 28 4 1 92 10 21 17 解 初始 Ag 浓度 50 0 1 100 0 05mol L 初始 NH3浓度 0 932 30 0 182 17 0 1 3 00mol L Ag 2NH 3 Ag NH3 2 设平衡时 x 2 9 2x 0 05 x K 稳 0 05 x x 2 9 2x 2 0 05 x2 92 1 62 10 7 解得 x 3 7 10 10mol L NH 3 2 9 2x 2 9mol L Ag NH3 2 0 05 x 0 05mol L 已配位在 Ag NH3 2 中的 Ag 占总 Ag 的约 100 19 解 14 3mgAgCl 约为 14 3 10 3 143 1 00 10 4 mol 溶于 1ml 氨水中 其浓度为 1 00 10 4 1000 0 100mol L AgCl 2NH3 Ag NH3 2 Cl 平衡时 X 0 1 0 1 K Ag NH 3 2 Cl NH 3 2 0 1 0 1 x2 Ksp AgCl K 稳 Ag NH3 2 1 56 10 10 1 62 107 2 53 10 3 解得 x 1 99mol L 氨水的初始浓度应为 1 99 0 2 2 19mol L 21 解 E E Zn2 Zn 0 0592 2 lg 1 Zn2 0 763 0 0592 2 lg 1 K 稳 0 763 0 0592 2 lg 1 5 75 10 16 1 259V 12 第十章第十章 p 区元素区元素 1 1 5KBr KBrO3 3H2SO4 3Br2 3K2SO4 3H2O 2 AsF5 4H2O H3AsO4 5HF 3 OCl2 H2O 2HClO 4 3Cl2 6OH 5Cl ClO 3 3H 2O 5 Br2 2OH Br BrO H 2O 3 答 不矛盾 因为 E Br2 Br 1 065V E I 2 I 0 54V Br 2可以氧化 I Br2 2I I 2 2Br 又据 E BrO3 Br 2 0 519V E IO3 I 2 0 295V BrO3 可以氧化 I 2 2 BrO3 I 2 2IO3 Br 2 6 1 键能 F F Cl Cl 2 电子亲合能 F HCl 4 热稳定性 HBr HI 5 水中溶解度 MgCl2 MgF2 6 氧化性 HClO HClO4 8 1 Na2SO3 2Na2S 6HCl 3S 3H2O 6NaCl 2 H2SO3 Br2 H2O H2SO4 2HBr 3 2Na2S2O3 I2 Na2S4O6 2NaI 4 8HNO3 3H2S 3H2SO4 8NO 4H2O 5 2H2SO4 浓 S 3SO2 2H2O 6 2Mn2 5S 2O82 8H 2O 10SO42 2MnO 4 16H 7 2MnO4 5H 2O2 6H 2Mn2 5O 2 8 H2O 9 1 O 为第二周期元素 原子半径较小 2 个 O 原子间可以形成稳定的 P P 键 S 为第三周 期元素 原子半径较大 2 个 S 原子间不能形成稳定的 P P 键 而主要以单键结合 2 亚硫酸盐易被空气中的 O2氧化 通过加入可溶性钡盐 生成不溶于 HNO3的沉淀进行检验 3 HNO3氧化性较强 能将 H2S 氧化 4 溶液中 S2 较小 达不到 MnS 沉淀的 K sp 加入氨水后 S2 增大 可达到 MnS 沉淀的 Ksp 12 2PbCO3 Pb OH 2 3H2S 3PbS 2CO2 4H2O 由于生成 H2S 变灰 PbS 4H2O2 PbSO4 4H2O 形成 PbSO4后又变白 14 加入稀盐酸即可 Na2S 2HCl 2NaCl H2S 有臭鸡蛋味气体放出 或以湿润的 Pb Ac 2试纸检查有黑色沉淀 析出 H2S Pb Ac 2 2HAc PbS Na2SO3 2HCl 2NaCl H2O SO2 由刺激性 SO2气体放出 Na2S2O3 2HCl 2NaCl H2O S SO2 除有刺激性 SO2气体放出外 还有淡黄色 S 析出 无明显现象的是 Na2SO4 17 1 N 原子是第二周期元素 原子半径较小 易形成多重键 N2是双原子分子 以三键结 合 键能较大 而 P4是以四个 P 原子呈四面体排布形成的分子 由于张力作用 P P 键能 较弱 故化学性质较活泼 2 3Cl2 2NH3 N2 6HCl NH3 HCl NH4Cl 产生白烟 3 由于 Bi 位于第六周期 6s2电子有较大的惰性 即惰性电子对效应 所以 Bi V 的氧化 能力比同族其他元素都强 4 N 原子为第二周期元素 只有 s p 轨道可以成键 最大配位数为 4 因而不存在 NCl5 P As Sb Bi 为第三周期元素 有 s p d 轨道可以成键 最大配位数为 6 因而 13 cunzai 存在 PCl5 AsCl5 SbCl5 BiCl5不存在是由于惰性电子对效应 Bi V 的氧化能力比同族其他 元素都强所致 22 A NaNO3 B O2 C NaNO3 2NaNO3 2NaNO3 O2 5NO2 2MnO 4 6H 5NO 3 2Mn2 3H 2O 2 NO2 2I 4H 2NO I 2 2H2O 24 CO N2 NO CO 2 NO2 N 2O ClO4 SO 42 PO 43 28 A 为 Pb3O4 B 为 PbO2 C 为 PbCrO4 D 为 Cl2 Pb3O4 4HNO3 2Pb NO3 2 PbO2 2H2O Pb2 CrO 42 PbCrO 4 PbO2 4HCl PbCl2 Cl2 H2O 第十一章第十一章 ds 区元素区元素 3 1 2Cu O2 H2O CO2 Cu OH 2 CuCO3 铜绿 2 4Ag O2 2H2S 2Ag2S 2H2O 3 Au HNO3 4HCl HAuCl4 NO 2H2O 6 1 加过量 NaOH 先生成沉淀 后沉淀溶解者为锌盐 否则为镁盐 2 加入氨水 产生灰色沉淀的为 Hg2Cl2 Hg2Cl2 2NH3 HgNH2Cl Hg NH4Cl 变为无色溶液的是 AgCl AgCl 2NH3 Ag NH3 2 Cl 3 加入氨水 产生灰色沉淀的为 Hg2Cl2 Hg2Cl2 2NH3 HgNH2Cl Hg NH4Cl 产生白色沉淀的为 HgCl2 HgCl2 2NH3 HgNH2Cl NH4Cl 4 加入过量氨水 有沉淀生成者为铝盐 先生成沉淀 后沉淀溶解者为铝盐 8 1 Cu2 2OH Cu OH 2 Cu OH 2 2OH Cu OH 42 先生成 Cu OH 2淡蓝色沉淀 后沉淀溶解为淡蓝色溶液 2 2Ag 2OH Ag 2O 棕色 H2O 3 Zn 2 2OH Zn OH 2 Zn OH 2 2OH Zn OH 42 先生成 Zn OH 2白色沉淀 后沉淀溶解为无色溶液 4 2Hg2 2OH HgO 黄色 H 2O 5 Hg22 2OH Hg HgO H 2O 9 1 Cu2 2NH3 H2O Cu OH 2 2NH4 14 Cu OH 2 4NH3 H2O Cu NH3 42 2OH 4