《无机化学》答案天津大学无机化学教研室编写高等教育出版社出版第8单元.pdf

第 8 章 配位化物考答 第 8 章 配位化物考答 1 解 形成体 配体 配位原子 配位数 合 习题参案合 习题参案 配离子 Cr NH3 6 3 Cr3 NH3 N 6 Co H2O 2 Co2 H2O O 6 6 Al OH 4 Al3 OH O 4 Fe OH 2Fe2 OH H2O O 6 H O 24 PtCl5 NHPt4 Cl NH Cl 3 N 6 3 2 解 配合物 名 称 离子 电荷 形成体 氧化数 配 Cu 3 酸四氨合铜 2 2 2 2 NH 4 PtCl4 四氯合铂 Cu SiF6 酸铜 2 4 六氟合硅 K3 Cr CN合铬 酸钾 3 3 6 六氟 Zn OH 三水合锌 1 2 H2O 3 NO3 硝酸一羟基 CoCl2 N 一水合钴 1 3 H3 3 H2O Cl一氯化二氯 三氨 PtCl2 en 乙二胺合铂 0 2 二氯 一 3 解 1 2 Co NH 4 2 3 Ni 4 43 2 5 Cr OH 9C2O4 H2O en 6 Na2 Fe CN 5 CO 4 解 三种配合物的化学式分别为 物 质 KPtCl3 NH3 3 6 ClO NH Cl 3 62 NH Cr NCS 4 NH 配合物化学式 Pt NH3 6 Cl4 PtCl2 NH3 4 Cl2 PtCl4 NH3 2 5 解 Cu NH3 4 2 CoF6 3 Ru CN 6 4 Co NCS 4 2 6 解 已知 MnBr4 2 5 9 B M Mn CN 6 3 2 8 B M 由 nn 2 式求得 2 3 4 6 MnBr n 5 Mn CN n 2 中 中 与相比较 可推测 MnBr4 2 价层电子分布为 2 3 Mnn 5 Mnn 4 7 解 混合 c Ag 0 10 mol L 1 c NH3 H2O 0 50 mol L 又因 Ag NH 较大 可以认为 Ag 基本上转化为 Ag NH3 2 达平衡时溶 液中 c Ag c c Ag NH3 2衡计算 后尚未反应前 1 f K 3 2 NH3 由下列平 Ag 2NH3 H2O Ag NH3 2 2H2O 起始浓度 10 平衡浓度 mol L 0 50 2 0 10 0 1 1 mol L x 0 30 2x 0 10 x f K 2 23 23 OH NH Ag cc NH Ag c 1 12 107 2 230 0 10 0 xx x 1 12 107 x 9 9 10o c Ag NH3 2 0 10 8 8 1 即 c Ag 9 9 10m l L x mol L 0 10 mol L c NH3 H2O 0 30 2 1 1 x mol L 1 0 30 mol L 1 8 解 混合后未反应前 00 mol L 1 达平衡时 c Cu2 05 c NH3 3 0 mol L 1 2 Cu 4NH3 H2O Cu NH3 4 4 1 2 H2O 平衡浓度 mol L x 3 0 4 4 0 050 x 0500 x f K 4 2 43 NH Cu c 3 NH c 2 Cu c 4 48 050 x x 2 09 1013 0 2 x 4 8 2 050 1013 0 x 2 1x 3 9 10 17 c Cu NH3 4 2 0 050 mol L 1 c NH3 H2O 2 8 mol L 1 若在此溶液中加入 0 010 mol NaOH s 即 c OH 0 50 mol L 1 J 3 9 10 17 0 50 2 9 8 10 18 Cu OH 2 故有 Cu OH 2沉淀生成 9 解 设 1 0 L 6 0 mol L 1NH3 H2O 溶解 sp K mol AgI 则 c Ag NH3 2 x mol L 1 实x mol L 1 c I x际上应略小于x mol L AgI s NH3 H2O 1 2 Ag NH I 2H2O 平衡浓度 mol L 1 0 2 3 2 x 6 x x K A O H NH 2 23 gcc A I NH 23 gccc AgI 9 54 10 10 Ag NH Ag 23f K sp K 2 2 20 6 x x 9 54 10 10 x 1 9 10 AgI s 2CN 4 同上方法 Ag CN 2 I 平衡 AgI 1 26 10 8 52 1 07 10 0 49 可见解较多的 10 解 设1 01 0 mol L 1氨水可溶解 浓度 mol L 1 1 0 2y y y K CN Ag 2f K 21 175 sp K L 10 y KCN可溶AgI x mol AgBr 并设溶解达平衡时c Ag NH3 2 x mol L 1 严格讲应略小于x mol L 1 c Br x mol L 1 Ag NH s AgBr 2NH H O 323 2 度 mol L 1 6 0 2 Br 2H2O 平衡浓x x x K NH Ag 23f K 99 10 6 sp K AgBr 5 2 x 2 2x 0 1 5 99 10 6 x 2 4 10 3 故1 0 L 1 ol L 1 NH3 H2O可溶解1 9 10 4 mol AgBr 则10数为 2 4 1 3 1 即0 10 g r 不能完全溶解于100mL 1 00 mol L的氨水中 11 解 c NH 2O 9 98 mol L 1 混合冲稀后 c NH3 H2O 9 98 mol L 1 0 m AgB 3 H 0mL 1 0 mol L 1 NH3 H2O只能溶解AgBr的克 0 mol L 0 10 L 187 77 g mol 1 0 045 g 0 10 g 1 mL100 mL30 2 99 mol L 1 c Ag 0 100 mol L 1 mL100 mL0 50 0 0500 mol L 1 1 Ag 2NH3 H2O Ag NH3 2 2H2O 平衡浓度 1 mol L x 2 99 0 100 2x 0 0500 x f K较大 故可近似计算 f K 121 1 L mol L 2 89mol L 0 0500mol x 1 12 107 x 5 35 10 10 即 c Ag 5 35 1 c Ag NH3 2 0 0500 mol L 1 c NH3 H2O 2 89 mol L 1 2 加入0 Cl 0 0100 mol L 1 J 5 35 10 0 0100 5 35 10 12 AgCl 1 77 10 故无 欲阻止Ag 10 10 mol L 0745 g KCl s c 10 10 sp K AgCl沉淀形成 Cl沉淀形成 c Ag KAgCl sp cc Cl c 1 77 10 8 mol L 1 c NH3 H2O c 78 1012 11077 1 0500 0 0 502 m 3 5 40 10 3 故Br沉淀形成 欲阻止AgBr沉淀形成 c ol L 1 c Br 0 120 g 119 00 g mol 1 0 1 L 0 0101 mol L 1 J 12 K AgBr 5 35 10 1 sp 有Ag c 711 011030 5 9 18 mol L NH3 H2O 112 1 由 2 3 计算结果看出 AgCl能溶于稀NHr 须用浓NH3 H2O溶解 12 解 1 HgCl4 2 4 I 0500 0 3 H2O 而AgB HgI4 2 4Cl K HgCl HgI 2 4f K 14 2 4 K 5 78 10 很大 故反应向右进行 2 Cu CN f K 2 2NH 3 H2O Cu NH3 2 2CN 2H2O K Cu CN Cu NH 2f 23f K K 7 24 10 14 3 Fe NCS 2 6F FeF6 3 2SCN K NCS Fe FeF 2f 3 6f K K 8 91 10 10 很大 故该反应向右进行 K 13 解 1 2 Ni CN 4 2e Ni Ni2 2e 4CN 对于电极反应 Ni cc Ni2 Ni E Ni2 Ni 0 0592 V Ni2 E 2 lg Ni2 4CN Ni 4 2 CN 则 Ni CN 2 5 03 1032 mol L 1 因此 Ni 2 c c Kf 4 E Ni CN 4 2 Ni E Ni2 Ni Nii 2 N E 2 V 0592 lg 0 HgI 1 0 f K 2 4 0295 V 14 解 对于电极反应 Cu2 2e Cu Cu2 Cu Cu Cu 2 EE Culg 2 V 0592 0 c 其中Cu2 2 浓度可由下列平衡式求得 Cu2 4NH H O C 4H O 32 u NH 2 则 3 4 1 Cu NH3 4 2 Cu 3 42 c Cu NH 2 4 8 10 14 mol L Cu2c f K EE C Cu2 Cu u2 Cu E Cug 2 c 0 054 Vl V 0592 0 在 NH3 H2O 1 0 mol L 的溶液中 2 1 c 4 NH NH3 H2O OH 平衡浓度 mol L 1 1 0 x x x K N H2O H3 x x2 1 0 1 8 10 5 x 4 2 10 3 H 4 2 10 3 mo即Ol L 1 对于电极反应 O 2H2O 4 e c 4OH 2 E O2 OH 2 OH E O 4 2 OH O lg 4 V 0592 0 c pp 0 542 V E O2 OH Cu NH3 4 2 Cu 15 解 由电极反应 Ag e E Ag可以写出 E Ag Ag Ag Ag 0 0592 V 可导出 E Aglg c Ag NH Ag EAg g 0 0592 V 3 2 A NH Ag 1 Elg 23f K Ag CN 2 Ag Ag Ag 0 0592 V E E CN Ag 1 lg 2f K 因 Ag NH3 2 故 Ag NH Ag Ag CN Ag 16 解 f K Ag CN 2 f K E 3 2 2 E Fe Fe 3 2 EE Fe CN Fe CN 则 Fe 3 2 V 66 Fe 0 0592 3 4 E 3 2 Fe lg Fe cc cc Fe CN 6 3 Fe CN 6 4 0 0592 V E 3 6 4 6 Fe CN lg Fe CN cc cc E Fe CN 6 3 Fe CN 6 4 0 361V 得 Fe CN 6 3 8 4 1041 17 解 由题意知 f K E1 Cu NH3 4 2 Cu 3 Cu 0 7 26 V Cu NH 2 而 Cu NH3 4 2 Cu Cu2 Cu E E Zn2 Zn 0 708 V 2 Cu 0 340V E Zn2 Zn 6 E E 3 4 Cu 0 0543 V E E 2 0 0592 V lg Cu 2 cc 0 0543 V 0 340V 2 0 0592 V lg Cu cc 得 c Cu2 4 78 10 14 mol L 1 由题意知 Cu 4NH3 H2O 2 2 4 NH Cu NH3 4 2 4H2O Cu NH3 4 2 f K 2 34 4 2 Cu Nc NH H O 3 2 H Cu c c cc c 2 Cu c c 2 09 1013 2 向左半电池中加入 C Zn2 Na2S 达平衡时 sp 2 ZnS S K c cc 1 6 10 24 mol L 1 ZnS 2e Zn S2 ZnS Zn Zn2 Zn E E 2 0 0592 V lg Zn 2 cc 1 4