酸值,活性物.doc

化妆品原料部分理化指标检测方法一、酸值1.定义酸值亦可称为酸价。中和lg脂肪酸所需要的氢氧化钾的毫克数，叫做(脂肪酸的)酸值。油脂的酸值是指中和1g油脂中的游离脂肪酸所需要的氢氧化钾毫克数。它们的化学反应为：RCOOH+KOHRCOOK+H2O已知氢氧化钾的分子量为65.1，若脂肪酸的分子量为M，中和1g脂肪酸所需的氢氧化钾毫克数则为：脂肪酸的酸值=65100M即脂肪酸的酸值与它的分子量成反比。油脂的酸值代表了油脂中游离脂肪酸的含量。油脂存放时间较久后，就会水解产生部分游离脂肪酸，故可用酸值来标志油脂的新鲜程度，酸值愈高，即游离脂肪酸多，表示油脂*越利害，越不新鲜，质量越差。一般新鲜的油脂其酸值应在lmg以下。2.测定测定的方法是对于溶解于醇醚中的规定试样液和对照空白液，用标定过的氢氧化钾液进行滴定至酚酞终点。(1)试样制备按待测试样酸值的大小(估计)，若酸值1.0mg，规定取样量2g。将规定试样量放人125ml锥形烧瓶中，加入25ml中性乙醇，混合使之溶解，如需要，可在水浴上加热，冷却。另再加入25ml无水乙醚并混合，如需要可加热，方法如前。即制备好试样液。另配制一个空白试液，不加入试样，只有25ml无水乙醚和25ml无水中性乙醇。(2)滴定试液分别加入lml酚酞溶液于试样液和空白试液中，再用0.1mol/L氢氧化钾溶液分别滴定，边滴定边频频摇动，直到溶液呈粉红色并保持30s而终止。正确读出滴定用氢氧化钾标准溶液的体积(m1)(准确到小数后二位)。3.结果计算酸值=(V1-V2)c56.1/试样量式中V1试样溶液所消耗的KOH滴定液体积，mL；V2空白试液所消耗的KOH滴定液体积，mL；C 滴定液KOH的浓度，molL。二、皂化值与酯值1、皂化值与酯值的定义皂化是指油脂与碱反应生成肥皂的一种化学反应：RCOO R + KOH RCOOK + ROH油脂(脂) 碱 脂肪酸钾盐 醇所生成的脂肪酸钾盐即为“钾皂”。皂化值是指皂化1g油脂所需要的氢氧化钾的毫克数。因皂化反应也包括油脂中的游离脂肪酸与碱所生成的皂：RCOOH + KOH RCOOK + H2O .因此可以说皂化值是表示1g油脂试样所生成的皂 (包含皂化酯与中和游离脂肪酸两部分反应生成的皂)所需的氢氧化钾毫克数。现给出酯值的定义：酯值是指皂化1g酯所需的氢氧化钾的毫克数。于是就有：皂化值=酯值+酸值2、皂化值的测定测定的方法是称取一定的试样，溶解在乙醇中，和定量加入氢氧化钾的甲醇溶液回流。试样中存在的酯在此情况下会反应成为钾皂，任何存在的游离酸也会形成钾皂。同时作空白试验。在回流以后，用标定过的硫酸滴定空白和试样到酚酞终点。中和空白和试样所用酸量的差即为试样所消耗的氢氧化钾量。每克试样所需的氢氧化钾毫克数即为皂化值。(1)试样制备按待测试样酸值的大小(估计)，若皂化值10mg，规定取样量10g；若皂化值10mg，规定取样量2g。将准确称量的试样放人250ml锥形烧、瓶中，以吸管或滴定管精确加入250ml甲醇氢氧化钾，25ml中性乙醇和三个玻璃珠。置烧瓶于电热板上，接上冷凝器，回旋烧瓶内容物直至固体物全溶或很好地分散，然后平稳剧烈地回流溶液。回流继续1h。(2)滴定试液从电热板上取下试液烧瓶，分别加入lml酚酞溶液于试样液和空白试液中，再用0.5molL硫酸溶液分别滴定，直到溶液红色刚消失而终止滴定。正确读取滴定用硫酸标准溶液的体积 (m1)(准确到小数后二位)。(3)结果计算皂化值(V1-V2)c56.1/试样量式中V1试样溶液所消耗的硫酸滴定液体积，mL；V2空白试液所消耗的硫酸滴定液体积，mL；C 硫酸滴定液的浓度，molL。三、碘值1、定义碘值是一物料不饱和度的度量，即指在一定条件下，每100g物料吸收碘的克数。油脂的碘值是指每100g油脂吸收碘的克数。油脂的碘值是表明油脂的不饱和程度。碘值越高，不饱和程度愈大。碘值高的油脂，含有较多的不饱和键，在空气中易被氧化，即易*。2、测定测定方法是：将准确称量的试样置于一玻塞碘瓶内，溶解于氯仿中，加入精确量的哈纳斯试剂，在充分混合后，置碘瓶于暗处1h(哈纳斯试剂是碘溴化合物在浓乙酸中的溶液，在此条件下碘缓慢地加成为双键。为了反应完全，卤素必须大为过量)。同时作一空白试剂。在规定时间到达后，加入碘化钾终止反应并用水稀释以免碘的损失。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定存在的碘。空白滴定和试液滴定的相差量即为试样所吸收的碘。每100g试样吸收的碘即为碘值。按下表所示确定试样量。碘值测定值g试样量g030 0.8+0.013050 0.5+0.0150100 0.25+0.01100150 0.16+0.01(1)试样制备按上表称量试样量，置于250ml瓶内，加入10ml氯仿。回旋使其溶解，如需可略加热而后冷却。吸人25.0ml哈纳斯溶液，立即加塞，充分混合并置于暗处。同时制备一相应空白液，内含10ml氯仿和25.0ml哈纳斯溶液，加塞和试液一同置于暗处。(2)滴定试液60min后，每一碘瓶中加入20ml 10碘化钾和100mi水，加水时冲洗瓶颈和烧瓶壁。在不断振动下，用0.1molL硫代硫酸钠滴定试液和空白试液，使其溶液色泽转浅，加入lml淀粉溶液，继续滴定，直至溶液呈现蓝色，接近终点时，再剧烈振摇，使两层分离，再滴两滴淀粉液，确证没有蓝色而终止。正确记录滴定用硫代硫酸钠液的体积(m1)(准确到小数后二位)。(3)结果计算碘的原子量为126.91。碘值(V1-V2)cl2.69/试样质量式中V1试样溶液所消耗的硫代硫酸钠的体积，ml；V2空白试液所消耗的硫代硫酸钠的体积，ml；C 硫代硫酸钠滴定液的浓度，molL。四、羟值1、定义羟值亦称乙酰化值。它是指试样在试验条件下被乙酰化的羟基数。羟值被限定为1g试样中能被乙酐在吡啶液中形成乙酸酯，而中和此乙酸所需的氢氧化钾毫克数。其反应式为：ROH + (CH3CO)2O CH3COOR+CH3COOH试样 乙酐 乙酸酯 乙酸CH3COOH+KOH CH3COOK+H2O2、测定测定的方法是，称取试样在吡啶溶液内95100时加热1h，被已知量乙酐乙酰化而形成乙酸酯和游离乙酸，在反应终了时，过量乙酐被加入的水和吡啶所水解，再加热l0分钟，令其充分水解：(CH3CO)20+H20v2CH3COOH同时处理的试样液和相应试剂空白液，以lmolL甲醇氢氧化钾滴定至酚酞终点。空白与试样所消耗的滴定液之差即试样消耗乙酸量，每1g试样中和此乙酸所消耗的氢氧化钾毫克数即为试样的羟值(由游离酸所消耗的氢氧化钾量也包括其中)。(1) 试样制备按下表确定试样量和乙酐吡啶试剂量。羟值m g 试样量g 试剂量ml020 5.0 520100 2.0 5100150 1.5 5150200 1.0 5200250 0.75 5250300 0.6 5300350 0.5或1.0 5或10350450 0.75 10450600 0.6 10600700 0.5 10按上表称量试样和试剂，置于烧瓶内并装上空气冷凝管，同时装置空白试验，加入同样试剂量而不加试样。置烧瓶于95100油浴内，剧烈回旋直至固体物全溶和溶液充分混合，继续在95100加热1h，使瓶内充分反应，取出，在室温冷水浴内冷却10min。经过空气冷凝管于每一烧瓶内吸加6ml吡啶水溶液，剧烈回旋置于油浴10min，使过量乙酐试剂充分水解，在水浴中冷却至室温至少10min，经过空气冷凝管于每一烧瓶吸加5ml中性乙醇。(2)滴定试液每一烧瓶除去冷凝管，加入1m1酚酞液，用lmolL甲醇氢氧化钾试液滴定空白和试样液，不断搅拌直至溶液呈微红色持续30s。读取滴定度液体积(m1)(至小数后二位)。(3)结果计算羟值(V1-V2)c56.1/试样重量式中V1试样溶液所消耗的硫酸滴定液体积，mL；V2空白试液所消耗的硫酸滴定液体积，mL；C 硫酸滴定液的浓度，molL。酸值acid value；acid number 表示油脂类、聚酯类、石蜡等有机物质中含有游离酸的一种指标。具体的是指在试验条件下，中和1g试样所需氢氧化钾的mg值。用酸碱滴定法测定，常选用酚酞指示剂确定其终点。酸值又称酸价。是指中和1g天然脂肪中的游离酸所需消耗氢氧化钾的毫克数。酸值的大小反映了脂肪中游离酸含量的多少。下附硬脂酸酸值的检测步骤：1.试剂：乙醇（95）：A.R苯:A.R氢氧化钾（或氢氧化钠）乙醇标准液0.1mol/l1酚酞乙醇溶液2.测定方法：准确称取约0.5克试样（准至0.0002g）于250ml三角瓶中，加20ml乙醇和20ml苯，使之溶解。加2滴酚酞指示剂溶液，振荡半分钟，即用0.1mol/l氢氧化钾乙醇标准溶液滴定至粉红色，并同时作一个空白试验。酸值（NV*56.11）/GN氢氧化钾当量浓度V所消耗氢氧化钾之毫升数G样品重（g）56.11氢氧化钾的当量GB-T 5530-2005 动植物油脂 酸值和酸度测定洗衣粉生产控制分析洗衣粉中阴离子表面活性剂含量的测定【摘 要】 阴离子表面活性剂的快速分析一般都用阳离子两相滴定法即混合指示剂法(GB5173-1985)和亚甲基蓝法。前者的优点是随阴离子活性物种类的变化而引起等当点的变动小，结果比较准确，所以被国际标准化组织和中国国家标准局采用，其缺点是混合指示剂太贵，有时也难买到。亚甲基蓝法也是一种较为准确的方法。单新良和任苏明分别采用溴化乙啶一专利蓝和百里酚蓝一亚甲基蓝混合指示剂，用阳离子标准滴定液两相滴定阴离子活性物，均取得了较满意的结果这里介绍亚甲基蓝法、溴化乙啶.专利蓝混合指示法和百里酚蓝一亚甲基蓝法。【方法一】亚甲基蓝指示剂法(一)方法概述亚甲蓝无机酸盐属于阳离子性染料。溶于水而不溶于氯仿中，但阴离子活性物与亚甲蓝生成的络合物溶于氯仿中。用阳离子表面活性剂标准溶液滴定溶液中的阴离子活性物，当接近终点时，阳离子表面活性剂与络合物起复分解反应，而释放出亚甲蓝，蓝色从氯仿层逐渐转移到水层。以氯仿层和水层呈同一蓝色为滴定终点。(二)仪器和试剂(1)具塞量筒l00ml。(2)容量瓶500ml。(3)移液管25ml。(4)氯仿化学纯。(5)月桂基硫酸钠标准溶液，cCH3(CH2)llOS03Na=0.004molL纯度测定和配制方法参照GB 5173-l985。(6)亚甲蓝溶液 溶解0.1g亚甲蓝于50ml水中，稀释至l00ml，吸30ml于1000ml容量瓶中，加6.8ml浓硫酸和50g无水硫酸钠，溶解后用水稀释至lL。 (7)十二烷基二甲基苄基溴化铵标准溶液，CCH3(CH2)11N+(CH3)2CH2C6H5Br-=0.004mol/L精确称取1.421.46g100新洁尔灭(准确至0.O002g.)，溶于水中，转移至l000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。对新配制的溶液用下面方法进行标定。吸取25m10.004molL月桂醇硫酸钠标准溶液于100ml具塞量筒中，以下操作同试样测定。按式(1)计算阳离子溶液的实际浓度c2。(1)式中 c1月桂醇硫酸钠标准溶液的实际浓度，molL；V2滴定耗用阳离子溶液的体积，ml.(三)操作步骤精确称取lg样品(精确至0.001g)于烧杯中，加水加热溶解，转移至500ml容量瓶中，稀释至刻度。吸取25ml上述试样溶液于100ml具塞量筒中，加入l0ml水、25m1亚甲蓝溶液和15ml氯仿。摇匀后，用阳离子标准溶液滴定，先加2ml，振摇均匀，放置2min待两相分离。继续加入阳离子滴定液，每次2ml，在每次加入后都应振摇并静置，直到蓝色开始稳定地出现在水相中。降低滴定液加入速度，最后降到每次1滴，以白色板为背景，两相颜色相同为终点。吸取25ml水代替25ml试样溶液用试样溶液滴定做空白试验。(四)计算 试样中阴离子活性物含量的质量分数X按式(2)计算(2)式中X阴离子活性物含量的质量分数，； c2阳离子标准滴定液的实际浓度，mol/L； V3滴定耗用阳离子标准滴定液的体积，ml； V0空白滴定耗用试样溶液的体积，ml；M试样中阴离子活性物的平均摩尔质量，gmol；m试样的质量，g。两次平行测定误差0.3。【方法二】溴化乙啶和专利蓝混合指示剂法(一)方法概述用十六烷基三甲基溴化铵阳离子表面活性剂标准溶液，在水相和三氯甲烷的两相介质中，以酸性混合染料(阳离子染料溴化乙啶和阴离子染料专利蓝)作指示荆，滴定阴离子活性物。滴定过程和颜色在两相中的转变同GB51731985。(二)仪器和试剂(1)具塞量筒l00ml。(2)恒温水浴。(3)三氯甲烷(GB 682)。(4)硫酸溶液c(1/2H2SO4)=5mol/L。(5)硫酸溶液c(1/2H2SO4)=1.0mol/L。(6)氢氧化钠标准溶液 c(NaOH)=1.0mol/L。(7)月桂基硫酸钠标准溶液cCH3(CH2)110S03Na=0.004molL纯度测定和配制方法参照GB 51731985。(8)十六烷基三甲基溴化铵标准溶液，cCH3(CH2)15 N+(CH3)3Br-=0.0004molL 精确称取l.441.46g十六烷基三甲基溴化铵(准确至0.001g)，溶于水中，转移至l000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。对以上溶液用以下方法进行标定。准确移取25m10.004molL月桂基硫酸钠标准溶液，于l00ml具塞量筒中，加水l0ml，三氯甲烷l5ml及混合指示剂loml，用待标十六烷基三甲基溴化铵溶液滴定，每次滴加后塞上玻塞，充分振荡，此时下层呈粉红色，接近终点时，逐滴滴加，充分振荡，直至下层的粉红色退去，转变成淡灰蓝色，此点即为终点。 十六烷基三甲基溴化铵标准滴定液的浓度按式(3)计算(3)式中c2CH3(CH2)11N+(CH3)3.Br-十六烷基三甲基澳化铵标准滴定液的实际浓度，mol/L；cl月桂基硫酸钠橱准滴定液的实际浓度，molL；V2十六烷基三甲基溴化铵溶液的体积，ml。(三)操作步骤精确称取适量试样(0.30.4g阴离子活性物，准确至0.O01g)，溶解于水，加数滴酚酞指示液(10gL)，并视需要用氢氧化钠溶液c(NaOH)=lmolL或硫酸溶液c(H2S04)=1mol/L中和至淡粉红色，转移至1L容量瓶中，稀释至刻度。充分混匀。用移液管移取25ml此溶液至lOOml具塞量筒中，加lOml水，l5ml三氯甲烷和lOml混合指示剂溶液，按十六烷基三甲基溴化铵溶液标定中所述，用其滴定十二烷基苯磺酸钠阴离子活性物含量。(四)计算十二烷基苯磺酸钠含量的质量分数X按式(4)计算(4)式中 X十二烷基苯磺酸钠含量的质量分数，；c2十六烷基三甲基溴化铵标准滴定液的实际浓度，mol/L；V3十六烷基三甲基溴化铵标准滴定液的体积，ml；m3试样的质量，g；M十二烷基苯磺酸钠的摩尔质量M(C18H29SO3Na)，gmol.(五)注意事项硫酸钠、氯化钠、磷酸钠、硼酸钠等不干扰测定，但漂白性物质有严重干扰。加入硫代硫酸钠或亚砷酸钠溶液，可以除去漂白性物质的干扰。【方法三】 百里酚蓝一亚甲基蓝混合指示剂法(一)方法概述用十六烷基三甲基溴化铵阳离子表面活性剂标准滴定液，在水相和二氯甲烷的两相介质中，以酸性混合指示剂(阳离子染料亚甲基蓝和阴离子染料百里酚蓝)，滴定阴离子活性物。 滴定过程和颜色在两相中的转变同GB51731985。(二)仪器和试剂(1)具塞量筒lOOml。(2)二氯甲烷。(3)硫酸钠溶液(100gL) 将lOOg无水硫酸钠溶于水中，加入l2.6ml浓硫酸，用水稀释至1L。(4)混合指示液百里酚蓝贮备液称取0.100g百里酚蓝，溶于lOOml乙醇溶液20(体积分数)，过滤后，用水稀释至l000ml。亚甲基蓝贮备液0.036g亚甲基蓝溶于l000ml水中。混合指示液 混合450ml百里酚蓝贮备液和60mt亚甲基蓝贮备液，用水稀释至l000ml。(5)月桂基硫酸钠标准溶液，cCH3(CH2)110SO3Na=0.O04molL纯度测定和配制方法参照GB 5173-1985。(6)十六烷基三甲基溴化铵标准溶液cCH3(CH2)15+(C