气相色谱仪检定装置对.doc

计量标准技术报告计量 标 准 名 称：气相色谱仪检定装置建立计量标准单位：鄂尔多斯市产品质量计量检测所计量 标准 负责人：郝虎筹 建 起止 日 期：2010.11.20说 明1. 申请建立计量标准应填写计量标准技术报告。计量标准考核合格后由申请单位存档。2.计量标准技术报告由计量标准负责人填写。3.计量标准技术报告用计算机打印或墨水笔填写，要求字迹工整清晰。目 录一、建立计量标准的目的- ( 1 )二、计量标准的工作原理及其组成- ( 1 )三、计量标准器及主要配套设备- ( 2 )四、计量标准的主要技术指标- ( 3 )五、环境条件- ( 3 )六、计量标准的量值溯源和传递框图-( 4 )七、计量标准的重复性试验- ( 5 )八、计量标准的稳定性考核- ( 6 )九、检定或校准结果的测量不确定度评定- ( 7 )十、检定或校准结果的验证- ( 12 )十一、结论- (13 )十二、附加说明- (13 )一、建立计量标准的目的建立此项社会公用计量标准的目的在于保障量值传递的准确性、稳定性，确保在用计量器具的准确度，为国民经济和社会发展及计量监督管理提供准确的检定、校准数据或结果。二、计量标准工作原理及组成气相色谱仪是利用试样中各组分在色谱柱中的气相和固定相间的分配及吸附系数不同由载气把气体试样或汽化后的试样带入色谱柱中进行分离，并通过检测器进行检测的仪器。根据各组分的保留时间和响应值进行定性定量分析。定量结果与标准溶液比较定量。气相色谱仪由气路系统、进样系统、色谱柱、电气系统、检测系统、记录器或数据处理系统组成。气相色谱仪检定装置是通过检定气相色谱仪的直流电压、直流电阻、配套使用铂电阻温度计测量温度，利用标准物质对仪器性能进行各项检定。-1-三、选用的计量标准器及主要配套设备计量标准器配套设备名称型号测量范围不确定度或准确度等级或最大允许误差制造厂及出厂编号检定校准机构检定周期或复校间隔甲基对硫磷无机醇10.2ng/ul-3%(k=2)中国计量院1116中国计量院1年苯甲苯5.00mg/ml-3%(k=2)中国计量院11001中国计量院2年丙体六六六101ng/ml-3%(k=2)中国计量院11001中国计量院2年正十六烷100 ng/ul-3%(k=2)中国计量院1112中国计量院2年偶氮马拉硫磷10.5 ng/ul11.8 ng/ul-5%(k=2)中国计量院11001中国计量院2年铂电阻温度计WZPB-2-二等昆明大方自动控制科技有限公司7096中国测试技术研究院2年气相色谱专用测量仪TJ89A1uV-10V SPRT:24.000-64.000 (0-400) PRT:100.00-300.00 (0-400)0.02%天津计量技术研究所402中国计量院1年空盒气压表DYM3(8001060)hPa0.1 hPa长春气象仪器厂内蒙古气象计量站1年电子秒表 JG900 (03600)S分度值：0.01s深圳市狄安电子有限公司206240-QC/WT内蒙计量院1年微量进样器 5uL5uL -上海安亭微量进样器厂801中国计量院1年-2-四、计量标准器的主要技术指标1、直流电压测量 测量范围：1uV-10V 量程：10.000mV、100.00mV、1.000V、10.000V 最高分辨率：1uV 测量精度：0.03%（读数）0.02%（满度） 输入阻抗：100M 共模抑制比：110dB；串模抑制比：45dB2、温度测量 SPRT：用于配接标准铂电阻温度计测量范围：24.000-64.000（0-400）分辨力：0.001（0.01）测量精度：0.02%（满度）恒流源电流：1mA3、标准溶液正十六烷溶液 100 ng/ul 不确定度3%（k=2）苯甲苯溶液： 5.00mg/ml 不确定度3%（k=2）甲基对硫磷溶液：10.2ng/ ul 不确定度3%（k=2）丙体六六六溶液：101ng/ ml 不确定度3%（k=2）偶氮苯：10.5ng/ ul 不确定度5%（k=2）马拉硫磷：10.0ng/ ul 不确定度5%（k=2）五、环境条件项目要求实际情况结论温度（5-35）（5-35）符合要求湿度（20-85）%RH（20-85）%RH符合要求六、计量标准的量值溯源和传递框图上一级计量器具国家标物中心标准物质比较法比较法中国计量院标准检定装置本单位计量器具色谱仪专用测量仪量程：1uV-10V SPRT:24.000-64.000 (0-400) PRT:100.00-300.00 (0-400)准确度：0.02%直接测量法直接测量法标准溶液正十六烷、苯甲苯、甲基对硫磷、丙体六六六溶液不确定度3%（K=2）下一级计量器具工作用气相色谱仪测量范围：1uV-10V （0-400）-4-七、计量标准的重复性试验按规程要求，选用一台性能较稳定的北京东西研究所生产的GC4010A型气相色谱仪，编号为0410A01，检测器为FID，选择其最佳色谱条件。正十六烷标准溶液浓度为100ng/ul,连续进样8次，记录正十六烷峰面积，测量数据如下：序号正十六烷峰面积（uVs）11992672198759319795842003605198154619935871985558199648199007=799.8（uVs）本标准装置中评定的测量重复性数据。故本次测量重复性符合本标准装置及规程要求。 -5-八、计量标准的稳定性考核按规程要求，选用一台性能较稳定的北京东西研究所生产的GC4010A型气相色谱仪，编号为0410A01，检测器为FID，选择其最佳色谱条件。共测量四组，每组8次，测得的数据的平均值为：2008.6 2008.10 2009.2 2009.6=199007 =198569 =198484 =198395 扩展不确定度评定数据符合JJF1033-2008要求。-6-九、检定或校准结果的测量不确定度评定依据JJG119-84实验室PH（ 酸度 ）计检定规程，PH计的主要检定项目是电计示值误差和仪器示值总误差两项，则测量不确定度也分为电计示值测量不确定度和仪器示值总误差测量不确定度两方面。一、电计示值误差测量不确定度的评定：依据规程，电计示值误差检定采用直接比较法，即用标准仪器（PH计检定仪）向被检PH计输入一个标准信号，在被检PH计上读取示值（PH示）则电计示值误差为： （1）由于采用直接比较法，其测量方法的不确定度可不考虑，在规程要求条件下检定，温、湿度影响可以忽略；人员操作的影响及被检仪器的变动性体现在检定测量的重复性中，而PH计检定仪的不确定度应可以从说明书中找到，则电计测量不确定度主要是检定仪的不确定度和检定测量的重复性两项，其计算公式可由（1）式导出为： （2）由于=-1，=1，则 （3）从PH计检定仪说明书可见其准确度为（预热4小时）0.0004，考虑其均匀分布，则PH计检定仪不确定度为 ，适应对0.001级PH计的检定，可认为标准仪的不确定度可靠，其自由度。电计重复测量不确定度，可按贝塞尔公式： 计算（4）该值可按电计重量复性检定的结果，按规程要求，对一pHs-3BpH计重复测量6次，实际检定结果如下：10.01, 10.00, 10.01, 10.01, 10.00, 10.00为10.005 则标准偏差则不确定度的自由度为而对0.1级和0.001级PH计，这里只按规程规定此项允差来估计，0.1级PH计的重复性检定允差为S 则0.1级PH计的=的自由度对0.001级pH计来说，S为0.001，则=的自由度对0.01级PH计的检定结果，及0.1级，0.001级pH计估算的列入下表电计示值测量不确定度分量和自由度被检PH计的级别重复测量不确定度标准仪器的不确定度S（pH）自由度自由度0.10.050.0250.0010.010.0050.00250.0010.0010.0010.000450.0002合成不确定度按公式（3）计算：对0.01级PH计而言，通过实际检定数据得0. 1级PH计：0.01级PH计：上述结果列入表2，合成不确定度的有效自由度按韦尔奇一萨特恩特公式计算：对0.01级PH计：0.1级PH计：0.001级PH计：结果列入表2扩展不确定度，取置信概率P=95%，自由度上述计算得到5.5.12查表得分布系数为2.57和2.18 扩展不确定度计算结果如下：0.01级PH计：0.1级PH计：0.001级PH计：结果列入表2被检仪器级别合成不确定度有效自由度扩展不确定度用pH计检定仪检定(pH值)用pH计检定仪检定(pH值)0.10.0250.052.570.010.00250.0052.570.0010.0005120.0012.18一、 仪器示值总误差测量不确定度的评定：仪器示值总误差检定采用标准溶液测量法，即用一种标准溶液标准仪器后，测量另一种标准溶液的PH值，将测量结果与标准溶液的标准值PHS进行比较，即可得出仪器的示值总误差。公式为（6）：d=PHPHS与电计示值误差检定相类似，影响测量不确定度的因素主要有标准溶液的不确定度和检定测量的重复性（含电极体系的变动性），此外，根据示值总误差检定方法的特点，还应考虑液按界电势的误差，即液按界电势随PH值的变化，此项也可以认为是测量方法的不确定度，这样被检仪器示值可由公式（6）改写为式（7）：d=PHPHSPHj仪器示值测量不确定度可从（7）式导出（8）：由于：=-1，=1，=-1则可得： （9）从PH标准液证书可查到，一级标准液的pH值扩展不确定度为0.005（置信概率为P=99.7%），二级标准溶液的pH值扩展不确定度为0.01（置信概率为99.7%），则标准溶液的标准pH值不确定度分别为：一级标液，二级标液的液按界电势的不确定度：在pH（310）范围内，液按界电势的最大变化为0.01（从文献查得）按均匀分布考虑，其pH值标准不确定度为0.01/，这一结果经科技工作者反复验证，很可靠，其自由度可认为是检定重复测量的不确定度：即仪器示值重复测量不确定度可按仪器示值重复性检定结果，按规程要求重复测定6次，得到下列结果：（对PHS-3B，0.001级pH计测定结果）4.01, 4.02, 4.01, 4.02, 4.02, 4.01 按公式（4）计算得测量的标准偏差：则不确定度=的自由度为对0.1级和0.001级pH，这里只按规程规定的此项允差来估计0.1级允差：0.05 0.001级允差为：0.005得结果：0.1级：= 自由度0.001级：= 自由度以上结果列入表3：被检仪器级别及自由度及自由度及自由度一级溶液(PH值)二级溶液(PH值)自由度(PHj)(PH值)自由度S(PH值)U(PH)(PH值)自由度0.10.0030.0060.050.0250.010.0030.0060.0050.00250.010.0020.0060.0050.0025合成不确定度按式（9）计算，计算中使用的各不确定度分量汇总于表3中各级别的PH计的计算结果如下：0.1级：0.01级：0.001级：合成不确定度的有效自由度按下式计算： 取置信概率P=95%计算得：0.1级： 0.01级： 0.001级：查表得t分布系数为2.57, 1.96, 扩展不确定度按计算列入表4被检仪器级别合成不确定度及有效自由度Tp()扩展不确定度 (PH值)(PH值)0.10.0252.570.050.010.0077501.960.010.0010.0077501.960.01-11-十、检定或校准结果验证计量标准的测量不确定度分为电计示值测量不确定度和仪器示值总误差不确定度。（一）电计示值测量不确定度：经评定，该不确定度公式为扩展不确定度为