第十三章 胺.ppt

第十三章胺 13 1胺的分类 结构和命名1 胺的分类 1 伯胺 1 仲胺 2 叔胺 3 RNH2R2NHR3N 2 脂肪胺 N上只连接脂肪烃基的胺 芳香胺 有一个或几个芳基直接与N相连的胺 3 一元胺 CH3CH2NH2二元胺 H2NCH2CH2NH2 4 杂环胺 可分为脂杂环胺和芳杂环胺 5 胺还可以构成季铵盐R4N X 和季铵碱R4N OH 2 胺的结构 1 脂肪胺 见图13 1 棱椎形结构N为sp3杂化 2 芳香胺 见图13 2 例如苯胺也是棱椎形结构N为非等性sp3杂化 N上未共用电子对所处的杂化轨道保留着较多的p成分 与苯环形成p 共轭 NH2对苯环存在 C I C I3 胺的命名 与醚的命名类似 1 习惯命名法对于简单的胺可按所含的烃基来命名伯胺 CH3CH3NH2 NH2 CH2NH2甲胺邻甲 基 苯胺苯甲胺 苄胺 仲胺 CH3CH2 2NHCH3NHCH2CH3 NHCH3二乙胺甲乙胺N 甲基苯胺 叔胺 CH3CH2 3N N CH3 2三乙胺N N 二甲基苯胺二元胺 H2NCH2CH2NH2H2NCH2 CH2 4CH2NH21 2 乙二胺1 6 己二胺注 若 NH2不在两端 一般按系统命名法命名 2 系统命名法复杂的胺以系统命名法命名把胺看作是烃的氨基衍生物 即以烃为母体 氨基作为取代基来命名 CH3CHCH2CHCH2CH3CH3CHCH2CH NCH2CH3CH3NH2CH3CH3CH2CH32 甲基 4 氨基己烷2 甲基 4 二乙氨基戊烷 NH2 NHCH3 N CH3 2氨基甲氨基二甲氨基 3 杂环胺的命名 译音法要求记忆吡啶 嘧啶 吡咯的构造式 见P281 4 铵盐 季铵盐 季铵碱的命名 C2H5NH3 Cl CH3CH2 2N CH3 2 Br CH3 4N OH 氯化乙铵溴化二甲基二乙基铵氢氧化四甲铵或乙胺盐酸盐习题13 113 2 13 2胺的物理性质 了解 1 状态 低级脂肪胺有鱼腥味 某些二元胺有恶臭 芳香胺有毒 联苯胺有强烈的致癌作用 2 沸点 醚 仲胺 伯胺 醇 分子间氢键 NH2 OH3 水溶性 低级胺易溶于水 高级胺难溶或不溶于水 13 3胺的光谱性质 了解 13 4胺的化学性质 1 碱性 1 胺显碱性的原因 N上有一对未共用电子对 能接受一个质子 H RNH2 HClRNH3Cl 形成铵盐后水溶性增大 为什么RNH2的碱性比ROH强 2 不同结构的胺的碱性强弱顺序 水溶液中 脂肪胺中 R2NH RNH2 R3N NH3 R是供电子基 能增加N上电子云密度 脂肪胺和氨 芳香胺 例如苯胺 苯胺中 NH2对苯环供电子 N上电子云密度降低 胺RNH2 酰胺RCONH2 呈中性 羰基为强吸电子基 使N上电子云密度降低 习题13 6 2 酰基化反应属亲核取代反应 参见P249氨解反应 伯胺 CH3CH2NH2 CH3COClCH3CONHCH2CH3 HClN 乙基乙酰胺 与胺成盐 NH2 CH3CO 2O NHCOCH3乙酰苯胺 CH3COOH 与胺成盐 仲胺 CH3CH2 2NH CH3CO 2O CH3CH2 2NCOCH3 CH3COOH 与胺成盐 叔胺 不发生酰基化反应 叔胺N上无H 3 磺酰化反应 了解 4 与亚硝酸 HNO2 反应此反应可用于伯 仲 叔胺的鉴别 1 脂肪胺 伯胺 RNH2 R N N Cl R N2 Cl 脂肪族重氮盐 不稳定ROH或RCl或烯烃苯胺与亚硝酸也能发生同样反应 放出N2 仲胺 R2NHR2N N O 黄色油状物质 N 亚硝基胺 亚硝胺 强致癌物质R2N H HO N OR2N N O 叔胺 与亚硝酸不反应 叔胺N上无H 2 芳香胺 了解 NaNO2 HCl NaNO2 HCl H2O 5 芳胺苯环上的亲电取代反应 了解 氨基是较强的邻对位定位基 使苯环活化 13 5 了解 13 6 了解 13 7季铵盐和季铵碱 了解 1 季铵盐 CH3 3N CH3 I CH3 4N I 叔胺卤代烷季铵盐2 季铵碱 CH3 4N I KOH CH3 4N OH KI 13 8杂环胺类化合物与生物碱 了解 1 杂环胺 脂杂环胺与脂肪胺的性质类同 芳杂环胺的碱性强弱顺序 脂肪胺和氨 吡啶 嘧啶 苯胺 吡咯 呈弱酸性 主要考虑N上的未共用电子对是否参与共轭体系 若参与了共轭体系 N上电子云密度将降低 碱性减弱 2 生物碱主要存在于植物中 大都有含氮杂环 对人有很强的生理作用 是非常有效的药物 许多