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第八章水溶液中的离子平衡 第2讲水的电离和溶液的ph 1 了解水的电离 离子积常数 2 了解溶液ph的定义 了解测定溶液ph的方法 能进行ph的简单计算 考纲要求 考点一水的电离 考点二溶液的酸碱性和ph 探究高考明确考向 练出高分 考点三酸 碱中和滴定 知识梳理 递进题组 考点一水的电离 知识梳理 1 水的电离水是极弱的电解质 水的电离方程式为或 2 水的离子积常数kw c h c oh 1 室温下 kw 2 影响因素 只与有关 升高温度 kw 3 适用范围 kw不仅适用于纯水 也适用于稀的水溶液 4 kw揭示了在任何水溶液中均存在h 和oh 只要温度不变 kw不变 1 10 14 温度 增大 电解质 3 影响水电离平衡的因素 1 升高温度 水的电离程度 kw 2 加入酸或碱 水的电离程度 kw 3 加入可水解的盐 如fecl3 na2co3 水的电离程度 kw 增大 增大 减小 不变 增大 不变 4 外界条件对水的电离平衡的影响 1 在ph 2的盐酸溶液中由水电离出来的c h 与c oh 之间的关系是什么 答案外界条件改变 水的电离平衡发生移动 但任何时候由水电离出的c h 和c oh 总是相等的 深度思考 2 甲同学认为 在水中加入h2so4 水的电离平衡向左移动 解释是加入h2so4后c h 增大 平衡左移 乙同学认为 加入h2so4后 水的电离平衡向右移动 解释为加入h2so4后 c h 浓度增大 h 与oh 中和 平衡右移 你认为哪种说法正确 并说明原因 水的电离平衡移动后 溶液中c h c oh 是增大还是减小 答案甲正确 温度不变 kw是常数 加入h2so4 c h 增大 c h c oh kw 平衡左移 c h c oh 不变 因为kw仅与温度有关 温度不变 则kw不变 与外加酸 碱 盐无关 1 水的离子积常数kw c h c oh 其实质是水溶液中的h 和oh 浓度的乘积 不一定是水电离出的h 和oh 浓度的乘积 所以与其说kw是水的离子积常数 不如说是水溶液中的h 和oh 的离子积常数 即kw不仅适用于水 还适用于酸性或碱性的稀溶液 不管哪种溶液均有2 水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡 都有h 和oh 共存 只是相对含量不同而已 反思归纳 递进题组 题组一影响水电离平衡的因素及结果判断 1 25 时 相同物质的量浓度的下列溶液 nacl naoh h2so4 nh4 2so4 其中水的电离程度按由大到小顺序排列的一组是 a b c d 解析分析四种物质可知 naoh h2so4抑制水的电离 nacl不影响水的电离平衡 nh4 2so4促进水的电离 nh水解 在 中h2so4为二元强酸 产生的c h 大于naoh产生的c oh 抑制程度更大 故顺序为 答案c 2 一定温度下 水存在h2o h oh h 0的平衡 下列叙述一定正确的是 双选 a 向水中滴入少量稀盐酸 平衡逆向移动 kw不变b 将水加热 kw增大 ph减小c 向水中加入少量固体ch3coona 平衡逆向移动 c h 降低d 向水中加入少量固体硫酸钠 c h 10 7mol l 1 kw不变解析c项 平衡应正向移动 d项 由于没有指明温度 c h 不一定等于10 7mol l 1 ab 题组二水电离的c h 或c oh 的计算3 求算下列常温下溶液中由h2o电离的c h 和c oh 1 ph 2的h2so4溶液c h c oh 解析ph 2的h2so4溶液中 h 来源有两个 h2so4的电离和h2o的电离 而oh 只来源于水 应先求算c oh 即为水电离的c h 或c oh 10 12mol l 110 12mol l 1 2 ph 10的naoh溶液c h c oh 解析ph 10的naoh溶液中 oh 有两个来源 h2o的电离和naoh的电离 h 只来源于水 应先求出c h 即为水电离的c oh 或c h c oh 10 4mol l 1 c h 10 10mol l 1 则水电离的c h c oh 10 10mol l 1 10 10mol l 110 10mol l 1 3 ph 2的nh4cl溶液c h 4 ph 10的na2co3溶液c oh 解析水解的盐溶液中的h 或oh 均由水电离产生 水解显酸性的盐应计算其c h 水解显碱性的盐应计算其c oh ph 2的nh4cl中由水电离产生的c h 10 2mol l 1 ph 10的na2co3溶液中由水电离产生的c oh 10 4mol l 1 10 2mol l 110 4mol l 1 4 下列四种溶液中 室温下由水电离生成的h 浓度之比 是 ph 0的盐酸 0 1mol l 1的盐酸 0 01mol l 1的naoh溶液 ph 11的naoh溶液a 1 10 100 1000b 0 1 12 11c 14 13 12 11d 14 13 2 3解析 中c h 1mol l 1 由水电离出的c h 与溶液中c oh 相等 等于1 0 10 14mol l 1 中c h 0 1mol l 1 由水电离出的c h 1 0 10 13mol l 1 中c oh 1 0 10 2mol l 1 由水电离出的c h 与溶液中c h 相等 等于1 0 10 12mol l 1 中c oh 1 0 10 3mol l 1 同 所述由水电离出的c h 1 0 10 11mol l 1 即 1 0 10 14 1 0 10 13 1 0 10 12 1 0 10 11 1 10 100 1000 答案a 理清溶液中h 或oh 的来源1 常温下 中性溶液c oh c h 10 7mol l 12 溶质为酸的溶液 1 来源oh 全部来自水的电离 水电离产生的c h c oh 方法技巧 2 实例如计算ph 2的盐酸溶液中水电离出的c h 方法是先求出溶液中的c oh kw 10 2 mol l 1 10 12mol l 1 即水电离出的c h c oh 10 12mol l 1 3 溶质为碱的溶液 1 来源h 全部来自水的电离 水电离产生的c oh c h 2 实例如计算ph 12的naoh溶液中水电离出的c oh 方法是知道溶液中的c h 10 12mol l 1 即水电离出的c oh c h 10 12mol l 1 4 水解呈酸性或碱性的盐溶液 1 ph 5的nh4cl溶液中h 全部来自水的电离 由水电离的c h 10 5mol l 1 因为部分oh 与部分nh结合 溶液中c oh 10 9mol l 1 2 ph 12的na2co3溶液中oh 全部来自水的电离 由水电离出的c oh 10 2mol l 1 考点二溶液的酸碱性和ph 递进题组 知识梳理 1 溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c h 和c oh 的相对大小 1 酸性溶液 c h c oh 常温下 ph7 2 中性溶液 c h c oh 常温下 ph7 3 碱性溶液 c h c oh 常温下 ph7 知识梳理 2 ph及其测量 1 计算公式 ph 2 测量方法 ph试纸法 用镊子夹取一小块试纸放在洁净的或上 用玻璃棒蘸取待测溶液点在试纸的中央 变色后与标准比色卡对照 即可确定溶液的ph ph计测量法 lgc h 玻璃片 表面皿 3 溶液的酸碱性与ph的关系常温下 酸性 碱性 深度思考 1 用 酸性 碱性 中性 或 不确定 填空 1 ph 7的溶液 2 ph 7的溶液 3 c h c oh 的溶液 4 c h 1 10 7mol l 1的溶液 不确定 不确定 中性 不确定 5 c h c oh 的溶液 6 0 1mol l 1的nh4cl溶液 7 0 1mol l 1的nahco3溶液 8 0 1mol l 1的nahso3溶液 酸性 酸性 碱性 酸性 2 用ph试纸测溶液的ph时应注意什么问题 记录数据时又要注意什么 是否可用ph试纸测定氯水的ph 答案ph试纸使用前不能用蒸馏水润湿 否则待测液因被稀释可能产生误差 用ph试纸读出的ph只能是整数 不能用ph试纸测定氯水的ph 因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性 漂白性 反思归纳 1 溶液呈现酸 碱性的实质是c h 与c oh 的相对大小 不能只看ph 一定温度下ph 6的溶液也可能显中性 也可能显酸性 应注意温度 2 使用ph试纸测溶液ph时不能用蒸馏水润湿 3 25 时 ph 12的溶液不一定为碱溶液 ph 2的溶液也不一定为酸溶液 也可能为能水解的盐溶液 递进题组 题组一走出溶液稀释时ph值判断误区 1 1mlph 9的naoh溶液 加水稀释到10ml ph 加水稀释到100ml ph 7 8接近 2 ph 5的h2so4溶液 加水稀释到500倍 则稀释后c so 与c h 的比值为 3 1 体积相同 浓度均为0 2mol l 1的盐酸和ch3cooh溶液 分别加水稀释10倍 溶液的ph分别变成m和n 则m与n的关系为 解析等浓度的盐酸和醋酸稀释过程的图像如图甲所示 分别加水稀释10倍后 二者的浓度仍相同 由于hcl是强电解质 ch3cooh是弱电解质 hcl的电离程度大于ch3cooh的电离程度 因此盐酸中的氢离子浓度大于醋酸中的氢离子浓度 因此有m n 答案m n 2 体积相同 浓度均为0 2mol l 1的盐酸和ch3cooh溶液 分别加水稀释m倍 n倍 溶液的ph都变成3 则m与n的关系为 解析由图甲可知 若二者稀释相同的倍数 则盐酸的ph小于醋酸的ph 若要二者的ph相等 则盐酸稀释的倍数大于醋酸稀释的倍数 故有m n m n 3 体积相同 ph均等于1的盐酸和ch3cooh溶液 分别加水稀释m倍 n倍 溶液的ph都变成3 则m与n的关系为 解析由于醋酸中存在电离平衡 在稀释过程中ch3cooh会继续电离出h 其稀释过程中的图像如图乙所示 若稀释后溶液的ph都变成3 画一条平行于x轴的水平线 易得m n m n 4 体积相同 ph均等于13的氨水和naoh溶液 分别加水稀释m倍 n倍 溶液的ph都变成9 则m与n的关系为 解析 4 与 3 相似画一个稀释图像即可 然后根据图像易得m n m n 误区一 不能正确理解酸 碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时 溶液的ph都不可能大于7或小于7 只能接近7 走出误区 误区二 不能正确理解弱酸 弱碱的稀释规律 注 表中a n 7 b n 7 题组二多角度计算溶液的ph值 4 求下列常温条件下溶液的ph 已知lg1 3 0 1 lg2 0 3 混合溶液忽略体积的变化 1 0 005mol l 1的h2so4溶液答案2 2 0 1mol l 1的ch3cooh溶液 已知ch3cooh的电离常数ka 1 8 10 5 解析ch3cooh ch3coo h c 初始 0 100c 电离 c h c h c h c 平衡 0 1 c h c h c h 解得c h 1 3 10 3mol l 1 所以ph lgc h lg 1 3 10 3 2 9 答案2 9 3 0 1mol l 1nh3 h2o溶液 nh3 h2o的电离度为 1 电离度 100 解析nh3 h2o oh nhc 初始 0 1mol l 100c 电离 0 1 1 0 1 1 0 1 1 mol l 1mol l 1mol l 1则c oh 0 1 1 mol l 1 10 3mol l 1c h 10 11mol l 1 所以ph 11 答案11 4 将ph 8的naoh与ph 10的naoh溶液等体积混合解析将ph 8的naoh与ph 10的naoh溶液等体积混合后 溶液中c h 很明显可以根据ph来算 可以根据经验公式来求算ph 10 lg2 即0 3 所以答案为9 7 答案9 7 5 常温下 将ph 5的盐酸与ph 9的naoh溶液以体积比11 9混合解析ph 5的盐酸溶液中c h 10 5mol l 1 ph 9的氢氧化钠溶液中c oh 10 5mol l 1 两者以体积比11 9混合 则酸过量 混合液的ph小于7 ph lg 1 0 10 6 6 答案6 6 将ph 3的hcl与ph 3的h2so4等体积混合答案3 7 0 001mol l 1的naoh溶液答案11 8 ph 2的盐酸与等体积的水混合答案2 3 9 ph 2的盐酸加水稀释到1000倍答案5 1 单一溶液的ph计算强酸溶液 如hna 设浓度为cmol l 1 c h ncmol l 1 ph lgc h lg nc 强碱溶液 25 如b oh n 设浓度为cmol l 1 c h mol l 1 ph lgc h 14 lg nc 规律方法 2 混合溶液ph的计算类型 1 两种强酸混合 直接求出c h 混 再据此求ph c h 混 2 两种强碱混合 先求出c oh 混 再据kw求出c h 混 最后求ph c oh 混 3 强酸 强碱混合 先判断哪种物质过量 再由下式求出溶液中h 或oh 的浓度 最后求ph c h 混或c oh 混 题组三溶液混合酸碱性判断规律5 判断下列溶液在常温下的酸 碱性 在括号中填 酸性 碱性 或 中性 1 相同浓度的hcl和naoh溶液等体积混合 2 相同浓度的ch3cooh和naoh溶液等体积混合 3 相同浓度nh3 h2o和hcl溶液等体积混合 中性 碱性 酸性 4 ph 2的hcl和ph 12的naoh溶液等体积混合 5 ph 3的hcl和ph 10的naoh溶液等体积混合 6 ph 3的hcl和ph 12的naoh溶液等体积混合 7 ph 2的ch3cooh和ph 12的naoh溶液等体积混合 8 ph 2的hcl和ph 12的nh3 h2o等体积混合 中性酸性碱性酸性 碱性 题组四强酸 强碱混合呈中性ph与体积关系6 在某温度时 测得0 01mol l 1的naoh溶液的ph 11 1 该温度下水的离子积常数kw 解析由题意知 溶液中c h 10 11mol l 1 c oh 0 01mol l 1 故kw c h c oh 10 13 10 13 2 在此温度下 将ph a的naoh溶液val与ph b的硫酸vbl混合 若所得混合液为中性 且a 12 b 2 则va vb 若所得混合液为中性 且a b 12 则va vb 解析 根据中和反应 h oh h2o c h vb c oh va10 2 vb 10 13 10 12 va 根据中和反应h oh h2oc h vb c oh va10 b vb 10 13 10 a va 答案 1 10 10 1 规律方法 考点三酸 碱中和滴定 递进题组 知识梳理 知识梳理 1 实验原理利用酸碱中和反应 用已知浓度酸 或碱 来测定未知浓度的碱 或酸 的实验方法 以标准盐酸溶液滴定待测的naoh溶液 待测的naoh溶液的物质的量浓度为c naoh 酸碱中和滴定的关键 1 准确测定 2 准确判断 标准液的体积 滴定终点 2 实验用品 1 仪器图 a 是 图b是 滴定管夹 铁架台 酸式滴定管 碱式滴定管 锥形瓶 2 试剂标准液 待测液 指示剂 蒸馏水 3 滴定管的使用 酸性 氧化性的试剂一般用酸式滴定管 因为酸性和氧化性物质易 碱性的试剂一般用滴定管 因为碱性物质易 致使无法打开 腐蚀橡胶管 碱式 腐蚀 玻璃 活塞 3 实验操作实验操作以标准盐酸滴定待测naoh溶液为例 1 滴定前的准备 滴定管 查漏 洗涤 润洗 装液 调液面 记录 锥形瓶 注碱液 记体积 加指示剂 2 滴定 锥 形瓶内溶液的颜色变化 控制滴 定管的活动 锥形瓶 摇动 3 终点判断等到滴入最后一滴标准液 指示剂变色 且在半分钟内原来的颜色 视为滴定终点并记录标准液的体积 4 数据处理按上述操作重复次 求出用去标准盐酸体积的平均值 根据c naoh 计算 不恢复 二至三 4 常用酸碱指示剂及变色范围 紫色 红色 浅红色 红色 5 指示剂选择的基本原则变色要灵敏 变色范围要小 使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致 1 不能用石蕊作指示剂 2 滴定终点为碱性时 用酚酞作指示剂 例如用naoh溶液滴定醋酸 3 滴定终点为酸性时 用甲基橙作指示剂 例如用盐酸滴定氨水 4 强酸滴定强碱一般用甲基橙 但用酚酞也可以 5 并不是所有的滴定都须使用指示剂 如用标准的na2so3溶液滴定kmno4溶液时 kmno4颜色褪去时即为滴定终点 1 酸式滴定管怎样查漏 答案向已洗净的滴定管中装上一定体积的水 固定在滴定管夹上直立静置两分钟 观察有无水滴漏下 然后将活塞旋转180 再静置两分钟 观察有无水滴漏下 如均不漏水 滴定管即可使用 深度思考 2 kmno4 h 溶液 溴水 na2co3溶液 稀盐酸应分别盛放在哪种滴定管中 答案强氧化性溶液 酸性溶液应盛放在酸式滴定管中 碱性溶液应盛放在碱式滴定管中 即酸性kmno4溶液 稀盐酸 溴水应盛放在酸式滴定管中 na2co3溶液应盛放在碱式滴定管中 3 滴定管盛标准溶液时 其液面一定要在0刻度吗 答案不一定 只要在0刻度或0刻度以下某刻度即可 但一定要记录下滴定开始前液面的读数 4 滴定终点就是酸碱恰好中和的点吗 答案滴定终点是指示剂颜色发生突变的点 不一定是酸碱恰好中和的点 递进题组 题组一误差分析的全面突破 1 用标准盐酸溶液滴定未知浓度的naoh溶液 酚酞作指示剂 用 偏高 偏低 或 无影响 填空 1 酸式滴定管未用标准溶液润洗 2 锥形瓶用待测溶液润洗 3 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 4 放出碱液的滴定管开始有气泡 放出液体后气泡消失 偏低 偏高 偏高 无影响 5 酸式滴定管滴定前有气泡 滴定终点时气泡消失 6 部分酸液滴出锥形瓶外 7 酸式滴定管滴定前读数正确 滴定后俯视读数 或前仰后俯 8 酸式滴定管滴定前读数正确 滴定后仰视读数 或前俯后仰 偏高 偏高 偏高 偏低 误差分析的方法 反思归纳 依据原理c 标准 v 标准 c 待测 v 待测 所以c 待测 因为c 标准 与v 待测 已确定 所以只要分析出不正确操作引起v 标准 的变化 即分析出结果 题组二酸 碱中和滴定曲线分析 2 已知某温度下ch3cooh的电离常数k 1 6 10 5 该温度下 向20ml0 01mol l 1ch3cooh溶液中逐滴加入0 01mol l 1koh溶液 其ph变化曲线如图所示 忽略温度变化 请回答下列有关问题 1 a点溶液中c h 为 ph约为 答案4 10 4mol l 1 2 a b c d四点中水的电离程度最大的是 滴定过程中宜选用 作指示剂 滴定终点在 填 c点以上 或 c点以下 解析a点是醋酸溶液 b点是醋酸和少量ch3cook的混合溶液 c点是ch3cook和少量醋酸的混合溶液 d点是ch3cook和koh的混合溶液 酸 碱均能抑制水的电离 ch3cook水解促进水的电离 所以c点溶液中水的电离程度最大 由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性 故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞 滴定终点应在c点以上 c点以上 c点 酚酞 3 若向20ml稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸 则下列变化趋势正确的是 填字母 解析由于稀氨水显碱性 首先排除选项a和c 两者恰好反应时溶液显酸性 排除选项d 故正确的答案为b 答案b 题组三全面突破酸 碱中和滴定3 某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的naoh溶液时 选择甲基橙作指示剂 请填写下列空白 1 用标准的盐酸滴定待测的naoh溶液时 左手握酸式滴定管的活塞 右手摇动锥形瓶 眼睛注视 直到因加入一滴盐酸后 溶液由黄色变为橙色 并 为止 解析在求c naoh 和进行误差分析时应依据公式 c naoh 欲求c naoh 须先求v hcl aq 再代入公式 进行误差分析时 要考虑实际操作对每一个量即v hcl aq 和v naoh aq 的影响 进而影响c naoh 该题考查酸碱中和滴定实验的规范操作 答案锥形瓶中溶液颜色变化在半分钟内不变色 2 下列操作中可能使所测naoh溶液的浓度数值偏低的是 填字母序号 a 酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸b 滴定前盛放naoh溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥c 酸式滴定管在滴定前有气泡 滴定后气泡消失d 读取盐酸体积时 开始仰视读数 滴定结束时俯视读数 解析考查由于不正确操作引起的误差分析 滴定管未用标准盐酸润洗 内壁附着一层水 可将加入的盐酸稀释 消耗相同量的碱 所需盐酸的体积偏大 结果偏高 用碱式滴定管取出的待测naoh溶液的物质的量一旦确定 倒入锥形瓶后 水的加入不影响oh 的物质的量 也就不影响结果 若排出气泡 液面会下降 故读取v酸偏大 结果偏高 正确读数 虚线部分 和错误读数 实线部分 如图所示 答案d 3 若滴定开始和结束时 酸式滴定管中的液面如图所示 则起始读数为 ml 终点读数为 ml 所用盐酸溶液的体积为 ml 解析读数时 以凹液面的最低点为基准 0 00 26 10 26 10 4 某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表 依据上表数据列式计算该naoh溶液的物质的量浓度 1 滴定终点的判断答题模板当滴入最后一滴 标准溶液后 溶液变成 色 且半分钟内不恢复原来的颜色 解答此类题目注意三个关键点 1 最后一滴 必须说明是滴入 最后一滴 溶液 2 颜色变化 必须说明滴入 最后一滴 溶液后溶液 颜色的变化 3 半分钟 必须说明溶液颜色变化后 半分钟内不再恢复原来的颜色 规律方法 2 图解量器的读数方法 1 平视读数 如图1 实验室中用量筒 移液管或滴定管量取一定体积的液体 读取液体体积时 视线应与凹液面最低点保持水平 视线与刻度的交点即为读数 即凹液面定视线 视线定读数 2 俯视读数 如图2 当用量筒测量液体的体积时 由于俯视视线向下倾斜 寻找切点的位置在凹液面的上侧 读数高于正确的刻度线位置 即读数偏大 3 仰视读数 如图3 读数时 由于视线向上倾斜 寻找切点的位置在液面的下侧 因滴定管刻度标法与量筒不同 这样仰视读数偏大 至于俯视和仰视的误差 还要结合具体仪器进行分析 因为量筒刻度从下到上逐渐增大 而滴定管刻度从下到上逐渐减小 并且滴定管中液体的体积是两次体积读数之差 在分析时还要看滴定前读数是否正确 然后才能判断实际量取的液体体积是偏大还是偏小 题组四滴定法的拓展应用 氧化还原滴定4 kmno4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液 由于kmno4的强氧化性 它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原 生成难溶性物质mno oh 2 因此配制kmno4标准溶液的操作如下所示 称取稍多于所需量的kmno4固体溶于水中 将溶液加热并保持微沸1h 用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的mno oh 2 过滤得到的kmno4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处 利用氧化还原滴定方法 在70 80 条件下用基准试剂 纯度高 相对分子质量较大 稳定性较好的物质 溶液标定其浓度 请回答下列问题 1 准确量取一定体积的kmno4溶液需要使用的仪器是 解析kmno4溶液具有强氧化性 能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀 所以不能用碱式滴定管量取 可以用酸式滴定管量取 酸式滴定管 2 在下列物质中 用于标定kmno4溶液的基准试剂最好选用 填字母 a h2c2o4 2h2ob feso4c 浓盐酸d na2so3解析h2c2o4 2h2o在常温常压下是稳定的结晶水合物 feso4在空气中不稳定易被氧化 铁元素的化合价从 2升高到 3 浓盐酸易挥发 na2so3在空气中不稳定易被氧化成na2so4 a 3 若准确称取wg你选的基准试剂溶于水配成500ml溶液 取25 00ml置于锥形瓶中 用kmno4溶液滴定至终点 消耗kmno4溶液vml kmno4溶液的物质的量浓度为 mol l 1 解析根据得失电子守恒原理有关系式 5 h2c2o4 2h2o 2kmno4 则kmno4溶液的浓度为 4 若用放置两周的kmno4标准溶液去测定水样中fe2 的含量 测得的浓度值将 填 偏高 偏低 或 无影响 解析在放置过程中 由于空气中还原性物质的作用 使kmno4溶液的浓度变小了 再去滴定水样中的fe2 时 消耗kmno4溶液 标准溶液 的体积会增大 导致计算出来的c fe2 会增大 测定的结果将偏高 偏高 氧化还原滴定3要点1 原理 以氧化剂或还原剂为滴定剂 直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质 或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性 但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质 2 试剂 常见的用于滴定的氧化剂有kmno4 k2cr2o7等 常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐 草酸 维生素c等 方法归纳 返回 3 指示剂 氧化还原滴定法的指示剂有三类 a 氧化还原指示剂 b 专用指示剂 如在碘量法滴定中 可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝 c 自身指示剂 如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时 滴定终点为溶液由无色变为浅红色 探究高考明确考向 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 1 判断正误 正确的划 错误的划 1 测定naoh溶液浓度 可用滴定管 锥形瓶 烧杯 naoh溶液 0 1000mol l 1盐酸达到目的 2014 安徽理综 9d 2 用蒸馏水润湿的试纸测溶液的ph 一定会使结果偏低 2014 大纲全国卷 6d 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 2014 山东理综 10b 4 酸式滴定管装标准溶液前 必须先用该溶液润洗 2014 新课标全国卷 12b 5 酸碱滴定实验中 用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差 2014 新课标全国卷 12c 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 6 50 时 ph 4的醋酸中 c h 4 0mol l 1 2013 广东理综 12a 7 50 时 ph 12的纯碱溶液中 c oh 1 0 10 2mol l 1 2013 广东理综 12c 8 在蒸馏水中滴加浓硫酸 kw不变 2013 天津理综 5a 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 9 nacl溶液和ch3coonh4溶液均显中性 两溶液中水的电离程度相同 2013 天津理综 5d 10 25 与60 时 水的ph相等 2012 福建理综 10b 11 中和等体积 等物质的量浓度的盐酸和醋酸所消耗的n naoh 相等 2012 福建理综 10c 12 用0 2000mol l 1naoh标准溶液滴定hcl与ch3cooh的混合液 混合液中两种酸的浓度均约为0 1mol l 1 至中性时 溶液中的酸未被完全中和 2012 浙江理综 12c 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 13 常温下 将ph 3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后 溶液的ph 4 2012 浙江理综 12a 14 中和滴定 实验中 容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用 滴定管和移液管用蒸馏水洗净后 须经干燥或润洗后方可使用 2011 浙江理综 8c 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 2 2013 山东理综 13 某温度下 向一定体积0 1mol l 1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的naoh溶液 溶液中poh poh lg oh 与ph的变化关系如图所示 则 a m点所示溶液的导电能力强于q点b n点所示溶液中c ch3coo c na c m点和n点所示溶液中水的电离程度相同d q点消耗naoh溶液的体积等于醋酸溶液的体积 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 解析结合醋酸与naoh溶液的反应 poh ph的定义及题给图像 分析各选项并得出合理答案 q点poh ph a 则有c h c oh 此时溶液呈中性 那么c ch3coo c na n点溶液呈碱性 c oh c h 那么c ch3coo c na b错 结合图像可知 m点溶液中含有ch3cooh和ch3coona 在滴加naoh溶液的过程中 溶液中离子浓度变大 则m点溶液的导电能力比q点弱 a错 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 m点poh b n点ph b 说明m点c oh 与n点c h 相等 对水的电离抑制程度相同 因此m点和n点水的电离程度相同 c对 若消耗naoh溶液与醋酸溶液的体积相等 二者恰好反应生成ch3coona 溶液显碱性 而q点溶液呈中性 显然醋酸溶液的体积大于消耗naoh溶液的体积 d错 答案c 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 3 2013 大纲全国卷 12 下图表示水中c h 和c oh 的关系 下列判断错误的是 a 两条曲线间任意点均有c h c oh kwb m区域内任意点均有c h c oh c 图中t1 t2d xz线上任意点均有ph 7 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 解析根据水的电离 水的离子积的影响因素以及ph的计算逐一分析各选项 a项水电离出的c h 与c oh 的乘积为一常数 b项由图看出m区域内c h c oh c项t2时c h c oh 大于t1时c h c oh 因为水的电离过程是吸热的 温度越高 水的离子积越大 所以t2 t1 d项ph lgc h xz线上任意点的c h c oh 但ph不一定为7 答案d 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 4 2013 上海 5 374 22 1mpa以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力 并含有较多的h 和oh 由此可知超临界水 a 显中性 ph等于7b 表现出非极性溶剂的特性c 显酸性 ph小于7d 表现出极性溶剂的特性 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 解析超临界水仍然呈中性 但ph不为7 a c项错误 根据相似相溶的原理可知b项正确 有机物大多数是非极性分子 d项错误 答案b 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 5 2014 新课标全国卷 28 某小组以cocl2 6h2o nh4cl h2o2 浓氨水为原料 在活性炭催化下 合成了橙黄色晶体x 为确定其组成 进行如下实验 氨的测定 精确称取wgx 加适量水溶解 注入如图所示的三颈瓶中 然后逐滴加入足量10 naoh溶液 通入水蒸气 将样品液中的氨全部蒸出 用v1mlc1mol l 1的盐酸标准溶液吸收 蒸氨结束后取下接收瓶 用c2mol l 1naoh标准溶液滴定过剩的hcl 到终点时消耗v2mlnaoh溶液 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 氯的测定 准确称取样品x 配成溶液后用agno3标准溶液滴定 k2cro4溶液为指示剂 至出现淡红色沉淀不再消失为终点 ag2cro4为砖红色 回答下列问题 1 装置中安全管的作用原理是 解析若没有a中的安全管 当a中产生气体时 会因装置压力过大发生危险 反之 有安全管存在 当a中压力过大时 安全管中的液面会上升 使a瓶中压力稳定 当a中压力过大时 安全管中液面上升 使a瓶中压力稳定 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 2 用naoh标准溶液滴定过剩的hcl时 应使用 式滴定管 可使用的指示剂为 解析由题意知 用naoh标准溶液滴定过剩的hcl时 naoh溶液应放入碱式滴定管中 可使用酚酞作指示剂 滴定至终点时溶液由无色变为浅红色 酚酞 或甲基红 碱 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 3 样品中氨的质量分数表达式为 解析已知盐酸的总的物质的量为c1mol l 1 v1ml 10 3l ml 1 c1v1 10 3mol nh3反应完后剩余的盐酸用naoh标准溶液滴定 可求出剩余的盐酸为c2 v2 10 3mol 由nh3 hcl nh4cl可求出nh3的物质的量 进而求出wgx中的含氨量 即 100 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 4 测定氨前应该对装置进行气密性检验 若气密性不好测定结果将 填 偏高 或 偏低 解析若装置气密性不好 会有nh3外逸 而不被hcl吸收 则剩余的hcl的物质的量会增多 消耗naoh增多 即c2v2的值增大 由 3 中计算式可知氨的测定结果偏低 偏低 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 5 测定氯的过程中 使用棕色滴定管的原因是 滴定终点时 若溶液中c ag 2 0 10 5mol l 1 c cro 为 mol l 1 已知 ksp ag2cro4 1 12 10 12 解析agno3是见光易分解的物质 使用棕色滴定管的目的是防止agno3见光分解而影响实验结果 由ag2cro4的溶度积常数ksp 1 12 10 12 c ag 2 0 10 5mol l 1 可求出 防止硝酸银见光分 解 2 8 10 3 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 6 经测定 样品x中钴 氨和氯的物质的量之比为1 6 3 钴的化合价为 制备x的化学方程式为 x的制备过程中温度不能过高的原因是 解析样品x中钴 氨和氯的物质的量之比为1 6 3 可写出化学式为 co nh3 6 cl3 由化合物中正负化合价代数和为0计算 nh3整体为0价 氯为 1价 故co为 3价 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 从而推出制备x的化学方程式为2cocl2 2nh4cl 10nh3 h2o2 2 co nh3 6 cl3 2h2o 由于温度过高时h2o2易分解 nh3易挥发 故制备过程中温度不能过高 答案 32cocl2 2nh4cl 10nh3 h2o2 2 co nh3 6 cl3 2h2o温度过高过氧化氢分解 氨气逸出 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 6 2014 天津理综 9 5 6 测定na2s2o3 5h2o产品纯度准确称取wgna2s2o3 5h2o产品 用适量蒸馏水溶解 以淀粉作指示剂 用0 1000mol l 1碘的标准溶液滴定 5 滴定至终点时 溶液颜色的变化 解析用淀粉作指示剂 达到终点时的现象是溶液由无色变为蓝色 由无色变蓝色 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 6 测定起始和终点的液面位置如图 则消耗碘的标准溶液体积为 ml 产品的纯度为 设na2s2o3 5h2o相对分子质量为m 解析根据图示 滴定管的读数需要保留2位小数 所以消耗碘的标准溶液的体积为18 10ml 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 7 2013 山东理综 29 3 利用i2的氧化性可测定钢铁中硫的含量 做法是将钢样中的硫转化成h2so3 然后用一定浓度的i2溶液进行滴定 所用指示剂为 滴定反应的离子方程式为 解析因为i2 h2so3 h2o 2i 4h so i2遇淀粉变蓝 所以应选用淀粉溶液作指示剂 淀粉溶液 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 8 2013 江苏 18 硫酸镍铵 nh4 xniy so4 m nh2o 可用于电镀 印刷等领域 某同学为测定硫酸镍铵的组成 进行如下实验 准确称取2 3350g样品 配制成100 00ml溶液a 准确量取25 00ml溶液a 用0 04000mol l 1的edta na2h2y 标准溶液滴定其中的ni2 离子方程式为ni2 h2y2 niy2 2h 消耗edta标准溶液31 25ml 另取25 00ml溶液a 加足量的naoh溶液并充分加热 生成nh356 00ml 标准状况 1 若滴定管在使用前未用edta标准溶液润洗 测得的ni2 含量将 填 偏高 偏低 或 不变 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 解析若滴定管使用前没有用edta标准溶液润洗 会造成edta溶液浓度减小 使消耗的edta溶液体积偏大 则测得的ni2 含量偏高 答案偏高 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 2 氨气常用 检验 现象是 解析氨气是中学化学中唯一的碱性气体 常用湿润的红色石蕊试纸检验 试纸由红色变蓝色 湿润的红色石蕊试纸 试纸颜色由红变蓝 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 3 通过计算确定硫酸镍铵的化学式 写出计算过程 答案n ni2 0 04000mol l 1 31 25ml 10 3l ml 1 1 250 10 3mol 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 m ni2 59g mol 1 1 250 10 3mol 0 07375g 1 2 3 4 5 6 7 8 探究高考明确考向 1 250 10 2mol 硫酸镍铵的化学式为 nh4 2ni so4 2 10h2o 1 2 3 4 5 6 7 8 练出高分 2 3 4 5 6 7 1 练出高分 一 单项选择题1 常温下 下列有关电解质溶液的叙述正确的是 a 同浓度 同体积的强酸与强碱溶液混合后 溶液的ph 7b 将10mlph a的盐酸与100mlph b的ba oh 2溶液混合后恰好中和 则a b 13c 将ph 10的ba oh 2溶液和ph 13的naoh溶液等体积混合 混合后溶液的ph 10 7 已知lg2 0 3 d ph 2的盐酸与ph 12的氨水等体积混合后所得溶液显中性 2 3 4 5 6 7 1 练出高分 解析同浓度 同体积的强酸和强碱溶液混合后 溶液ph的大小取决于是否恰好反应 是酸过量还是碱过量 如等浓度 等体积的h2so4溶液和naoh溶液混合后 酸过量 溶液的ph 7 a错误 b项中两溶液混合后恰好中和 则10 amol l 1 0 01l 10 14 bmol l 1 0 1l 则 a 2 14 b 1 则a b 13 b正确 2 3 4 5 6 7 1 练出高分 c项中两溶液混合后c oh 5 10 2mol l 1 c h kw c oh 2 10 13mol l 1 ph 12 7 c错误 ph 2的盐酸与ph 12的氨水等体积混合后所得溶液显碱性 d错误 答案b 2 3 4 5 6 7 1 2 下列说法正确的是 a 常温下 某溶液中由水电离出的c h 1 10 amol l 1 若a 7时 则该溶液的ph一定为14 ab ph 9的ch3coona溶液和ph 9的nh3 h2o溶液 两溶液中水的电离程度相同c 温度一定时 向水中滴加少量酸或碱形成稀溶液 水的离子积常数kw不变d 常温下 将ph 4的醋酸溶液稀释后 溶液中所有离子的浓度均降低 2 3 4 5 6 7 1 解析a选项 常温下 纯水中水电离出的c h 1 10 7mol l 1 此溶液中水电离出的c h 1 10 7mol l 1 抑制水的电离 为酸溶液或碱溶液 如果为酸溶液 则溶液中的c oh 水电离出的c oh 1 10 amol l 1 溶液中的c h 1 10a 14mol l 1 ph 14 a 如果溶液为碱溶液 溶液中的c h 水电离出的c h 10 amol l 1 ph a 错误 2 3 4 5 6 7 1 b选项 ch3coona促进水的电离 nh3 h2o抑制水的电离 错误 c选项 温度不变 kw不变 正确 d选项 稀释过程中c h 降低 依据kw c oh c h 不变 所以c oh 增大 错误 答案c 2 3 4 5 6 7 1 3 用0 1000mol l 1naoh溶液滴定20 00ml未知浓度的盐酸 酚酞作指示剂 的滴定曲线如图所示 下列说法正确的是 a 水电离出的氢离子浓度 a bb 盐酸的物质的量浓度为0 0100mol l 1c 指示剂变色时 说明盐酸与naoh恰好完全反应d 当滴加naoh溶液10 00ml时 忽略反应前后体积变化 该混合液的ph 1 lg3 2 3 4 5 6 7 1 解析本题考查了酸碱滴定曲线 意在考查学生对中和滴定的理解 溶液ph的计算以及对图像的分析能力 a项 酸或碱均抑制水的电离 从图中看出 a b点酸均过量 溶液呈酸性 但a点酸性较强 对水的电离的抑制作用强 故a点由水电离出的氢离子浓度小于b点的 b项 从图中看出20ml盐酸恰好与20mlnaoh溶液中和 则盐酸的物质的量浓度与naoh溶液的物质的量浓度相等 为0 1000mol l 1 2 3 4 5 6 7 1 c项 酚酞的变色范围为8 2 10 0 即溶液变色时其ph已经大于或等于8 2 此时naoh已经

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