香料解析_七_醛类及缩醛香料_上_.docx

2012年第4期，总第298期总峰面积的96.46%。主要成分有苯氧乙酸烯丙酯(80.17%)、桉叶二烯-4(14),11(eudesma-4(14),11- diene，6.83%)、2,3-二氢-3-甲基-3-苯并呋喃-甲醇 (2.94%)、苧烯(1.63%)。水芹来自云南大理，可以用作食材，也可作为 香辛料用于化妆品工业。方法，即HPLC和超高压液相色谱(UHPLC)，以及根据人用药品注册技术要求国际协调会议(ICH)的 标准加以验证。实验证明，两种方法都高度专一，具有很高的 精密度和很好的线性，取得的结果具有很好的准确 度。但UHPLC法更为灵敏，所用时间缩短5倍，峰 的分辨率也比HPLC法好。15、从芹菜籽中提取挥发性成分时酶的作用印度中央食品技术研究所学者H.B.Sowbhagya等人在“Food Chemistry”杂志2010，120(1)，230234页上用英文发表的文章报道，芹菜(Apium graveolens L.)属于伞形科植物，作为一种辛香料广 泛地应用于香料香精和药品业。据报道，芹菜具有 营养和医疗特点，如抗血浆凝固、抗心血管病等 等。本研究报道各种酶对提取芹菜籽挥发油的影 响。用纤维素酶、果胶酶、蛋白酶和Viscozyme预 处理芹菜籽精油的得率范围在2.2%2.3%；而对照 (不经酶预处理)的得率为1.8%(均用水蒸汽蒸馏)。 GC-MS法对精油的分析表明，经酶预处理的精油， 其苧烯的含量为63%82%。其他被检出的香成分还 有-Selinene(瑟林烯，16%17%)，邻苯二甲酸二 丁酯和Sedanolide(芹菜子交酯)。本研究表明，酶有利于芹菜子油的提取，精油 的得率提高，而精油的香味特征和物理化学性质仅 有很小的改变。苯氧乙酸烯丙酯桉叶二烯-4(14),113-甲基-3-苯并呋喃甲醇14、用反相高效液相色谱和超高压液相色谱以紫外检出器定量测定香荚兰香主要组分：方法的验 证和实施情况比较瑞士芬美意公司开发部 E.Cicchetti 等人在 “Journal of Separation Science ”杂志2009 ，32(17)，3 0433 052页上用英文发表的文章报道香 荚兰豆的主成分，即香兰素、对羟基苯甲醛及相应 的酸(即香兰酸和对羟基苯甲酸)可用反相高效液相 色谱(RP LC)，以UV为检测器和外部校准的办法加香料解析(七)：醛类及缩醛香料(上)肪族群的代表。另外，还有一些支链的醛类，如2- 甲基癸醛 (MOA)和2-甲基十一醛(MNA)。醛类是合成香料族群中非常重要的一种，在日化和食品香精中都有不可忽视的香气贡献。最早被 用于日化调香的醛类有辛醛、壬醛和癸醛。1921 年，它们被用于著名的香奈尔5号香水的配方中。 这些直链脂肪族醛类具有的香调是青的花香和“醛 香”，也是我们通常所说的长链脂肪醛的香气，被 描述为脂肪气-汗味，洗衣房的熨烫味道以及海水 的味道。MOA科技 前 沿MNAMOA还没有报道发现有天然存在，它具有一脂肪醛类大多数脂肪族醛类都天然存在。辛醛、壬醛和 癸醛在很多种柑桔类油品中都可以找到，是饱和脂种新鲜的醛的脂肪香气，稀释后有一种强烈的草药香调。MNA则相反，存在于柑桔和金橘中，具 有一种蜡样的、脂肪样的金属气息，以及柑桔的香16Domestic-overseas Flavor Fragrance Cosmetic Information国内外香化信息2012年第4期，总第298期韵。其制备是从不饱和醛类中得到的(如下图)。觉。反-2-己烯醛(叶醛)癸-2-烯醛反-2-十二烯醛反-2-癸烯醛，具有甜橙样的香气和香味，稀释后有轻微的脂肪样，柑橘类香气。反-4-癸烯醛，有 着醛香、甜橙、青香、花香样的香气和香味，并存 在两个异构体。2-甲基癸醛十一醛反-2-癸烯醛不饱和醛类包含着一些可用于日化和食品香精配方中的成分。7-羟基-3,7-二甲基辛醛(西罗西亚 香基(Cyclosia Base)，芬美意公司)具有二官能团， 是一种二羟基醛，具有一种平滑的花香香调。由于 它有透发的香气，因此可以将其与羟基香茅醛区分 开来，可用于那些需要铃兰或白花效果的日化香精 中。反-4-癸烯醛2,6-二甲基-5-庚烯醛(甜瓜醛，奇华顿)存在于柠檬皮、白柠檬皮和生姜中，具有强烈的青香、水 气-果香、甜瓜和黄瓜香气和香味。由于它所拥有 强力而独特的香气，因此它适用于各种类型的日化 香精配方，特别是配制具有天然感的海洋和果香- 甜瓜香型香精。甜瓜醛的起始原料是6-甲基-5-庚烯 酮，合成路线见下图。7-羟基-3,7-二甲基辛醛(3R)-7-羟基-3,7-二甲基辛醛(L-Laurinal, 高砂) 是一个具有光学活性的香料。它是大花小肉豆蔻的 头香挥发组份之一，具有甜的花香，几乎可用于任 何花香类配方，特别是铃兰和紫丁香。6-甲基-5-庚烯酮(3R)-7-羟基-3,7-二甲基辛醛另一个值得提一下的双官能醛叫作3-甲基硫丙 醛(Methional，IFF)，天然存在于蔬菜、面包、乳 制品、肉类、烘烤食品、蕃茄、切达干酪、威士忌 和士豆片等产品中。它具有硫样的青香，辛醛香， 土豆样的，霉味，番茄和蔬菜样的香气和香味。2,6-二甲基-5-庚烯醛3,5,5-三甲基己醛(Vandor B，IFF)是一个具有醛香、青香、柑橘样香气的原料，具有强烈的，几 近于刺激的醛香、青香调。而稀释后香气变得清新 而干爽。3-甲基硫丙醛3,5,5-三甲基己醛2,6,10-三甲基-9-十一烯醛(ADOXAL阿道克 醛，奇华顿；FARENAL，德之馨)具有清新的醛 香、海洋，以及强烈的花香气。与花香类原料配合 效果特别好，如铃兰/兔耳草醛；与果香、木香原 料一起使用效果也不错。它还拥有独特清新的菩提 样香气，这使它特别适用于洗衣粉香精中。另外， 这个原料还有富天然感的海洋气息。一元不饱合醛反-2-己烯醛(叶醛)存在于柑橘类油品中，如 苹果、香蕉、覆盆子、草莓、番茄和黄瓜中，具有 强烈的叶青香，轻微的辛香，苦杏仁样的香气和 香味。反-2-十二烯醛(Cilantro aldehyde， 花臣；科技 前 沿ldehyde Mandarin，芬美意)，天然存在于乳制品、熟鸡肉、芫妥籽油和烤花生中。它具有强烈的 脂肪香气和香味，稀释后会显示出偏柑橘方向的感A17Domestic-overseas Flavor Fragrance Cosmetic Information国内外香化信息2012年第4期，总第298期2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)-丁醛(紫罗兰醛, Cetonal, 奇华顿)，这是又一个不饱 合脂肪醛香料。它具有强烈的鸢尾、木香，香气幽 雅，特别适用于木香、鸢尾的谐香。它适用于皮 革、烟草、动物香型的配方中，是一种极好的调和 剂，而且使配方香气更加协调。2,6,10- 三甲基-9- 十一烯醛香草基氧杂乙醛(别名：3,7-二甲基-6-辛烯氧基乙醛、铃兰醛(Muguet aldehyde，IFF)， 一个不饱 合醚-醛化合物，具有新鲜的花香、醛香香气，以 及清新的醛香、玫瑰、臭氧样的香调。微量使用此 香料可为配方带来令人愉悦的头香。2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)-丁醛2,6,10-三甲基-9-十一烯醛从紫罗兰酮制备而 得。合成方法见下图：香草基氧杂乙醛-紫罗兰酮2,6,10-三甲基-9-十一烯醛(未完待续)香精香料知识问答(四十七)问：哪些是调和香精用的定香剂？答：定香剂可阻止调和香精中各单体成分的过快挥发，香精的缺点因在初用时香气虽很调和，但经 几天的时间后，低沸点的单体成分很易先挥发，其他的成分因其各沸点高低不同，导致前后挥发各异， 最后难以挥发的单体成分残留在香精中，使调和香精的香气前后不能保持一致，香型发生突变。为此， 须在香精中加入定香剂，而定香剂有3种类型：(1)合成定香剂，如香兰素、香豆素、人造麝香和某些 酚、醚类等，其缺点是香气峻烈，往往使香精缺乏天然品的温和性，有时加之不当反而香气变劣。(2)动 物定香剂，其定香效果极佳，但由于来源困难，价格昂贵，所以在调香中已被淘汰。过去使用过的动物 定香剂有麝香、龙涎香、灵猫香及海狸香等。动物定香剂可以缓和香精中合成香料的化学刺激性，而可 赋予温和及生气。在调香时，须将这类动物定香剂先用乙醇浸提制成酊剂后再使用，因此使用不是很方 便。(3)植物定香剂较为优越，凡属挥发度较低的天然芳香油均可以作为定香剂，其中定香力特强的有： 牻牛儿草油、白檀油、柏香木油、鸢尾根油、岩兰草油。天然香料中的树脂和香树脂也是一种很重要的植物定香剂，在调香时需先用乙醇配成酊剂后使用。 为了方便起见，也可用乙醇之类