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福建1999年化学奥林匹克初赛试题一、( 10分) FeSO47H2O俗名绿矾,绿矾在农业上用于农药、工业上用于染料,但在空气中久置风化,且表面出现铁锈斑点,为什么?写出配平方程式。 、应如何保存FeSO4溶液?、Cr()是一种有害金属离子,直接排放含Cr()废水会严重污染环境,用绿矾溶液处理后,毒性可大大降低,写出配平方程式。、高铁酸盐(FeO42-)被认为是未来的净水剂,用方程式表示如何从Fe2+制备FeO42-。 二、(10分) A为某一主族金属元素,0.115g的A与H2完全反应生成AH,AH与水充分反应,在标准状况下生成 H2 112mL。 、计算A的原子量。 、判断A为何种元素,该元素位于周期表中第几周期,第几族?画出其外层电 子构型。 、推断AH可能有何种用途? 三、(10分)有下列三个体系 分别在某温度下达到平衡 CO(g)+H2O(g) CO2 (g)+ H2 (g)-(a)PCl5 (g) PCl3 (g)+ Cl2(g)-(b)CO(g)+Cl2(g) COCl2(g)-(c)、 保持总体积和温度不变,加入一定量惰性气体,使总压力增加一倍,平衡分别如何移动? 说明理由。、 保持总压力和温度不变,加入一定量惰性气体,使总体积增加一倍,平衡分别如何移动? 通过简单计算说明。四、(13分)结构预测与解析: 、请用价层电子对互斥理论预测以下离子或分子的几何结构,并画出有关结构简图。 OCN-、NO2-、SF6、SF4、SOF4、BrF5、ZnCl2- 、请说明在SF6、SF4、SOF4中键角FSF的大小(用、或1800、900或1200表示,并讨论分子的极性。五、(7分)已知Ti(OH)3的KSP0=110-40,试求Ti(OH)3在纯水中的溶解度。六、(10分)已知某试样由两种化合物等物质的量混合而成。当往混合物加水溶解时,形成了白 色沉淀B和溶 液C,沉淀B不溶于2 molL H2SO4,但溶于饱和NH4AC溶液或6molL NaOH中;溶液C对石蕊试纸呈酸性反应,如将其酸化后加入AgNO3溶液则有白色沉淀形成,如用过量6molL NaOH处理溶液C,则有强烈氨味。根据以上实验现象推断该试样的组成,并写出相关的反应方程式。七、(10分)试求下述溶液的pH值:、将pH=1.00与pH=14.00的两种溶液等体积混合后、25.0mL 0.400molLH3PO4和30.0mL 0.500molL Na3PO4相混合并稀释至100mL (已知 H3PO4的Ka1=7.610-3 , Ka2=6.310-8, Ka3=4.410-13 )八、 (10分)1、写出乙基环戊烷 ( CH2CH3)在光照下发生一氯化反应的所有可能产物(立体化学不作要求)。 2、指出哪一种产物较容易生成? 哪一种产物较不容易生成?为什么?福建省中学生1999年化学奥林匹克初赛试题答案一、(10分)(1)FeSO47HO = FeSO4nH2O + (7n)H2O (2分) 2FeSO4 + 1/2O2 + H2O =2Fe(OH)SO2 铁锈色 (2分) a、足够H2SO4 b、加入几颗铁钉防止氧化 (2分) K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4= Cr2(SO4)3 + 3 K2SO 4 + 7H2O (2分)、FeSO4 +2Cl 2 + 8NaOH = Na2FeO 4 + Na2SO4 + 4NaCl +4H2O(2分) 二、(10分) A + 1/2H2 = AH( s ) (1分 )AH(s) + H2O = AOH + H2 ( g ) (1分)1 22.4 1molA相当于 22.4 L H2 122.4=0.115/MA0.112 MA=23.0 (2分) A元素为Na, A, 三周期 Na: 1S2 2S2 2P6 3S1 (4分) 因为它与水 作用,AH可以除去气体或有机体系中的少量水分.(但 该反应放热,水多了则会其使燃烧). AH 中H为1,所以它有还原性,常用作 还原剂。(2分) 三、(10分) V总不变, T 恒定 根据分压定律:PiV总 = ni RT ,所以各物质分压 不变 QP=KP 所以在中三个平衡均不移动, (4分 ) a、n=0 所以压力对平衡无影响,平衡不移动。 (2分) b、 n 0 KP=P(PCl3)P(Cl2)/P(PCl5),因为总体积V,=2V 所以 QP=P(PCl3)/2P(Cl2/2) / P(PCl5)/2 = 1/2KP 平衡正向移动,向生成PCl 3 +Cl2方向移动 (2分) c、n0 KP=P(COCl2)/P(CO)P(Cl2),因为V,=2V,所以P ,=Pi/2 QP=P(COCl2)/2 / P(CO)/2 P(Cl2)/2=2KP 所以平衡逆向 移动,向生成CO+Cl2方向移动 (2分) 四、(13分 )(7分)OCN-(直线型) 、 NO2-(三角形) 、SF6(正八面体型) SF4(不规则四面体型) 、SOF4(三角双锥形)、BrF5(四角锥型)、ZnCl42- (正四面体型) (每个分子各1分) 、(6分)SF6:FSF=180、90;SF4:FSF180FSF120,FSF90 SOF4: FSF180,FSF120,FSF90 SF6 :各个F-S键的极性不能相互抵消,非极性分子; SF4:各个S-F键的极性不能相互抵消,极性分子;SOF4:各个S-F键及S=O 的极性不能相互抵消,极性分子。(每个分子的键角和极性各1分)五、(7分 ) 设Ti(OH )3饱和溶液中Ti3+的溶解度为X mol/L, 而纯水中OH-=110-7 Ti(OH)3 Ti3+ + 3OH- X 3X+10-7 X(3X+10-7)3=110-40(4分),因X很小,设3X+10-7=10-7(2分) 则X=110-19, 因此Ti(OH)3的溶解度为110-19mol/L (1分)六、(10分)根据实验现象可推断该混合物的组成为:(NH4)2SO4+PbCl2(5分) 沉淀B为PbSO4:PbSO 4 +4AC- Pb(AC)42-+ SO42- PbSO4 + 4OH- Pb(OH)42- +SO42- 溶液 C 的反应:NH 4+ H + +NH 3 (对石蕊试纸呈酸性反应) NH 4+ +OH - H2O+NH3 Cl - +Ag + AgCl(白色) 上列方程式每个(1分) 七、(10分)pH=1.00 即H+=0.10mol/L; pH=14.00即OH-=1.0mol/L; 当两者等体积混合: OH-=(1.0-0.1)/2=0.45mol/L pOH=0.35 pH=13.65 (5分) .混合前: n(H3PO4)=25.0 0.400=10.0mmol (1分) n(Na3PO4)=30.00.500=15.0mmol(1分) 混合后: H3PO4 + PO43- = H2PO4- + HPO42- H2PO4- + PO 43- = HPO42- 可见形成了H2PO4- HPO42-缓冲溶液 n(H2PO4-)=10.0-5.00=5.00mmol、n(HP
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